許卓新
(北京 100000)
隨著人類社會的發(fā)展,能源問題越來越重要。在各種提升能源效率的手段中,儲熱技術(shù)(thermal energystorage technology,TES)受到了人們的特別關(guān)注。儲熱技術(shù)分為潛熱、顯熱和化學(xué)反應(yīng)儲能三種類型。其中,潛熱儲熱技術(shù)因儲熱熱效率高、儲熱密度大等優(yōu)點(diǎn)更是得到了廣泛的關(guān)注,在相變材料領(lǐng)域應(yīng)用尤為廣泛。相變材料的特點(diǎn)是隨著溫度的改變會發(fā)生相變,并在這一過程中進(jìn)行熱量的吸收和釋放。相變材料現(xiàn)在被廣泛地應(yīng)用于工業(yè)廢熱回收、建筑節(jié)能、電力消峰填谷、太陽能利用、軍事工程、航空航天等領(lǐng)域。發(fā)現(xiàn)潛熱值更高的相變材料的同時,如何提高相變系統(tǒng)的效率也是要考慮的問題。
相變材料按照相變類型分類可以分為液—?dú)狻⒐獭獨(dú)?、固—液、固—固四種類型。其中,固—?dú)?、液—?dú)膺@兩種類型雖然可以儲存大量的熱,但卻因?yàn)樯婕暗綒獾漠a(chǎn)生,使整個反應(yīng)體系增大;并且因?yàn)闅怏w的生成導(dǎo)致密封條件大大增加,使設(shè)備更加復(fù)雜,使用起來極為困難。
固—液相變材料的優(yōu)點(diǎn)是相變溫度廣,容積儲熱密度大,相變的潛熱值大。但由于其相變過程中涉及液體,應(yīng)用時應(yīng)作密封處理,防止其泄漏,因而成本會大大增加。常見的固—液相變材料有無機(jī)水合鹽、熔融鹽及一些復(fù)合相變材料等。李鳳艷等在實(shí)驗(yàn)中運(yùn)用Na2SO4·10H2O,將其作為主要相變材料,并使用適量的增稠劑羧甲基纖維素鈉(CMC),其相變溫度低,儲熱值較高,具有良好的穩(wěn)定性。固—固相變材料中無液體和氣體產(chǎn)生,故密封要求相比其余三種相對較低;且固—固相變材料反應(yīng)體積小,儲能密度大,因而在相變材料的應(yīng)用領(lǐng)域中的是主要研究對象。但因?yàn)槠涑杀靖?、傳熱能力差、不穩(wěn)定、有潛在的毒性和可燃性,故其應(yīng)用范圍不及固—液相變材料廣泛。但固—固相變材料研究時間較短,因而仍有很大的研究價值。
按組成成分劃分,相變材料可以分為有機(jī)相變材料、無機(jī)相變材料和復(fù)合相變材料三大類。有機(jī)相變材料跟無機(jī)相變材料相比無過冷現(xiàn)象,有較強(qiáng)的穩(wěn)定性,并且與其它材料的相容性很好。但是其易燃,毒性較強(qiáng),同時導(dǎo)熱系數(shù)低;而無機(jī)相變材料制備成本低,同時有較大的儲能密度,相變過程體積變化小(存在氣體的情況除外)。其缺點(diǎn)除存在過冷現(xiàn)象,還具有一定的腐蝕性;復(fù)合相變材料是兩種或兩種以上的相變材料的復(fù)合,由兩種或者兩種以上的材料構(gòu)成。復(fù)合相變材料與傳統(tǒng)相變材料相比,具有明顯的熔點(diǎn),儲能密度高,但因其為混合體系或低共熔體系,故缺少熱物性參數(shù)。
相變儲能材料在許多領(lǐng)域內(nèi)有著重要的應(yīng)用,如建筑領(lǐng)域,太陽能領(lǐng)域等。相變儲能材料在具體應(yīng)用時主要是用到潛熱儲熱技術(shù),但在具體應(yīng)用中需要封裝技術(shù)。因?yàn)橄嘧儾牧显谑褂脮r為了更好的發(fā)揮導(dǎo)熱作用,需要將其滲入多孔基質(zhì),此時必須通過封裝技術(shù)使得基體密封,以防止相變材料泄漏。
建筑材料耗能很高,因此建筑節(jié)能成為了人們研究的重點(diǎn),將相變儲能材料運(yùn)用于建筑供暖,制冷等領(lǐng)域逐漸成為人們研究的重點(diǎn)。
由相變材料制成的天花板和地板,在建筑行業(yè)有很大的發(fā)展?jié)摿?。這種采暖方式的優(yōu)點(diǎn)在于室內(nèi)地板和天花板的面積較大,熱量分布散發(fā),使溫度均勻分布。儲能地板和天花板由相變材料制成,使地板和天花板的表面溫度波動相對較小,從而大大簡化了溫度控制系統(tǒng)。
相變材料在供電系統(tǒng)中可以解決電能在時間和空間上的分布不均勻。由于相變儲能材料的儲熱密度和潛熱值很大,可以有效的提升電能的利用;相變材料還可用于空調(diào)系統(tǒng),提高制冷機(jī)組的效率,下文中會具體提及。將相變材料運(yùn)用于建筑領(lǐng)域,雖然可以降低維護(hù)成本,但成本高是阻礙其發(fā)展的原因。
隨著科技的發(fā)展,能源的地位變得越來越重要。太陽能具有清潔、無污染、可以長久開發(fā)等優(yōu)點(diǎn);缺點(diǎn)是照射到地球的能量密度低,受到天氣、地理、季節(jié)等諸多因素影響,導(dǎo)致其具有非連續(xù)性和不穩(wěn)定性。這些缺點(diǎn)是制約太陽能發(fā)展的主要問題。將相變材料運(yùn)用于太陽能領(lǐng)域,具體實(shí)現(xiàn)方式是當(dāng)太陽能充足的時候,多余的能量可以儲存在相變儲能裝置中。當(dāng)太陽能不足時,再將其釋放出來,便于能量連續(xù)穩(wěn)定地供給于生產(chǎn)生活。
太空中的環(huán)境極端惡劣,需要對航天員和航天器材進(jìn)行十分嚴(yán)格的保護(hù)。一般的材料無法承受,而相變材料可以克服這些困難。具體原理是:相變材料可以將設(shè)備與外界相隔,作為設(shè)備與外界的保護(hù)層。當(dāng)外部溫度上升到相變材料的熔點(diǎn)時,相變材料熔化并吸收與熔化潛熱相當(dāng)?shù)臒崃?;?dāng)外部溫度因內(nèi)部或外部原因而下降時,相變材料恢復(fù)到基態(tài),并放出熱量,從而保持內(nèi)部設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行。
傳統(tǒng)制冷設(shè)備一般采用壓縮機(jī)制冷技術(shù),如空調(diào)、冰箱、冷庫。不僅耗電、效率低、而且制冷液泄露會污染環(huán)境。蒸汽壓縮式制冷主要基于液體蒸發(fā)吸熱這一理論,將相變材料應(yīng)用于蒸汽壓縮制冷中的制冷液,能明顯減小冷凍空間內(nèi)的溫度波動,延長制冷時間,大幅度提高制冷效率。適當(dāng)?shù)南嘧儾牧线€可以防止環(huán)境的污染。半導(dǎo)體制冷是一種基于溫差電現(xiàn)象和帕爾貼效應(yīng)為基礎(chǔ)的制冷方法。雖然關(guān)于人們對這種制冷方法已經(jīng)研究了好多年,但依然存在半導(dǎo)體制冷系統(tǒng)溫度波動大這個問題。相變材料可利用相變潛熱儲能,減小冷凍空間內(nèi)的溫度波動,從而解決這個問題。
相變儲能技術(shù)的諸多優(yōu)點(diǎn),例如高潛熱值,高儲能密等度使其成為現(xiàn)代材料學(xué)發(fā)展的重要方向和能源領(lǐng)域提高能源利用效率的有效手段之一。但相變材料也存在一些缺點(diǎn),比如成本高、制備方法復(fù)雜、原料難以獲得,可逆性和穩(wěn)定性還需進(jìn)一步提升,相變潛熱還需提升。相變儲能體系中不單單只有相變材料,其整個裝置也起到關(guān)鍵的作用。相變儲能裝置目前最大的問題是體積過大、效率過低和封裝技術(shù)的不完善。未來,新型相變材料的發(fā)展需要向著高潛熱,高儲熱密度的固—固型低溫相變儲能材料進(jìn)行發(fā)展;同時,相變裝置應(yīng)向著小體積高效率的方向發(fā)展,針對相變儲熱建立數(shù)學(xué)模型,通過實(shí)驗(yàn)結(jié)合數(shù)值找出對儲能裝置的優(yōu)化處理,提升封裝技術(shù),如用氣凝膠作為裝置夾層。氣凝膠的導(dǎo)熱率可達(dá)0.02W/m·K,可很好地降低儲能裝置中的能量損失。