堿式氯化銅的制備方法與特性

史倩倩

銅是動物必需的微量元素之一。它參與動物體內(nèi)血紅素的合成、紅細胞的成熟、成骨過程、毛發(fā)和皮膚的色素沉著及角質(zhì)化過程，在動物體內(nèi)作為幾種重要酶的成分（或作為輔助因子）而發(fā)揮作用。目前，國內(nèi)在飼料中大都添加高劑量的硫酸銅，但硫酸銅在使用過程中存在許多缺陷：水溶性高，氧化作用強，吸收利用率低，糞中可溶性銅含量高，大劑量添加污染環(huán)境?；谝陨狭蛩徙~存在的缺陷，開發(fā)安全高效的新銅源已成為現(xiàn)代畜牧業(yè)的重要課題。堿式氯化銅是用中和與結(jié)晶的方法研制成的新型銅源，其以不吸濕結(jié)塊、流動性好、不氧化破壞飼料中的脂肪和維生素、生物利用率高、對環(huán)境污染小等優(yōu)點 日益引起業(yè)界的廣泛重視，是目前一種較為理想的新銅源，可完全替代硫酸銅，克服硫酸銅使用中的不足。并且堿式氯化銅被農(nóng)業(yè)部批準為新飼料添加劑，允許在全國范圍內(nèi)推廣使用。

一、 堿式氯化銅來源與制備[3]

在自然界中堿式氯化銅以綠銅礦的形式存在，綠銅礦在世界各地作為次生礦物以及作為古銅和青銅器制品的變體產(chǎn)品而被發(fā)現(xiàn)。美國和加拿大在20世紀末生產(chǎn)出飼料級的堿式氯化銅，并得到大量推廣應用;直到2l世紀初，飼料級堿式氯化銅產(chǎn)品才開始在我國自主生產(chǎn)，目前常用的制備方法主要有以下2種。

1. 直接利用氯化銅生產(chǎn)

通過一系列的反應過程，經(jīng)沉淀、過濾、結(jié)晶和干燥等程序，即可得到純凈的結(jié)晶型符合飼用標準的堿式氯化銅。生產(chǎn)工藝簡單，產(chǎn)品質(zhì)量有保障，能有效控制有毒有害物質(zhì)的含量，減少對環(huán)境的污染。

2.利用線路板蝕刻廢液生產(chǎn)堿式氯化銅

整個生產(chǎn)過程包括三部分：原料除雜、中和結(jié)晶、廢水處理。先將蝕刻廢液經(jīng)除雜脫毒處理，除雜常用過濾、沉淀等辦法，脫毒去毒處理工藝則使用相應的脫毒劑脫去砷、鉛、鎘等有害物，得到無毒的原料。經(jīng)過結(jié)晶干燥得到成品。剩余的廢水、廢渣治理達標后排放。這種方法充分利用了工業(yè)廢物，變廢為寶有利于環(huán)保，開辟了新的原料來源，能降低生產(chǎn)成本。

二、堿式氯化銅的理化特性

堿式氯化銅是一種淺綠色結(jié)晶型粉末，分子式為Cu2（OH）3C1，相對分子質(zhì)量為213.57。在飼料中易混勻，易溶于氨水和酸，不溶于水和有機溶劑，不易潮解，在空氣中十分穩(wěn)定，難溶于水卻能快速地在動物的消化道中溶解。其中國產(chǎn)堿式氯化銅可達59.9%，美國產(chǎn)堿式氯化銅為56.2%。

三、 堿式氯化銅產(chǎn)品特性與功效

1. 安全性

適量的銅可刺激動物生長，提高飼料利用率，但大量和長時間應用銅會產(chǎn)生畜禽的慢性中毒作用。林月霞等試驗表明，日糧中添加堿式氯化銅源450mg/kg 銅時對雞的采食量和日增質(zhì)量與對照組相比，均無顯著差異。而添加450mg/kg銅的硫酸銅源組對雞的采食量和日增質(zhì)量與對照組相比，均顯著下降，且在肝中殘留少，結(jié)果表明，肉雞日糧中添加高劑量的堿式氯化銅源比硫酸銅源更安全。李紅雪等的試驗也得出類似結(jié)果，高水平銅的情況下，硫酸銅易產(chǎn)生毒性，而堿式氯化銅卻非常安全。

2.在飼料中混合均勻度高

堿式氯化銅在生產(chǎn)中經(jīng)過結(jié)晶過程，形成球狀的光滑顆粒，不吸潮結(jié)塊，流動性好，提高了其在飼料中的混合均勻度。張政軍等得試驗結(jié)果堿式氯化銅在飼糧中的混合均勻度（CV=2.05%）好于硫酸銅（CV：2.94%）。這說明，堿式氯化銅在飼糧中的混合均勻度高。

3. 穩(wěn)定性好，能降低脂肪氧化酸敗

堿式氯化銅穩(wěn)定性好，不易吸潮，難溶于水而易溶于酸弱酸中溶解度為（98.3-99.7%），在飼料中不會分解產(chǎn)生銅陽離子而促進氧化反應，添加于食品和飼料中利用率高，能提高飼料和動物組織中維生素、脂肪和油的穩(wěn)定性。所以，在高銅飼料中以堿式氯化銅形式添加可降低脂肪氧化酸敗的速度，延長飼料保質(zhì)期。

4. 降低飼料中維生素的破壞

銅是氧化反應的高效催化劑，大量研究表明，在飼料混合和制粒過程中，銅對維生素都具有破壞作用。同濃度添加堿式氯化銅和硫酸銅，對維生素破壞的差異很大，添加堿式氯化銅時，由于其氧化性弱，不易潮解，故對維生素等還原性物質(zhì)的破壞性很小，而添加硫酸銅尤其是高濃度時對維生素及脂肪等的破壞相當嚴重。Spears J W（1997）監(jiān)測在肉雞早期、生長期和育成期的粉料和制粒樣品中的維生素A、維生素D、維生素E和核黃素的穩(wěn)定性，結(jié)果表明，含有堿式氯化銅的樣品在制粒過程中，維生素損失較少。Hooge等試驗也表明，當銅添加水平相同時，添加堿式氯化銅的飼糧中維生素E含量明顯高于添加硫酸銅的飼糧。

5.生物學效價高

堿式氯化銅具有相對高的生物學效價，單胃動物對堿式氯化銅的生物學效價高于硫酸銅。大量研究結(jié)果表明，以硫酸銅的生物利用率為100%，堿式氯化銅的相對生物利用率為105%-115%，在鉬存在的情況下，牛飼喂堿式氯化銅比硫酸銅的效價更高。Mile等報道，堿式氯化銅的相對生物學效價是硫酸銅的106%112%。Pare報道，堿式氯化銅的相對生物學效價是硫酸銅的121.7%，這些試驗都證實，堿式氯化銅的生物學效價更高。

6.有利于保護環(huán)境

硫酸銅的消化利用率低，大部分銅隨糞便排出體外，導致糞中可溶性銅含量高，因此，大劑量使用會造成嚴重的環(huán)境污染。而少劑量的堿式氯化銅就可達到高劑量硫酸銅的飼喂效果，降低銅的添加劑量，減少銅的排放。王若軍等（2001）的試驗也表明，使用堿式氯化銅及有機銅能顯著降低糞銅的含量，特別是兩種銅合用，能顯著降低糞可溶性銅的含量。因此，使用堿式氯化銅有利于保護環(huán)境。

參考文獻：

[1]郭榮富，陳克嶙等.動物營養(yǎng)中高效銅源及其生物利用率[J].飼料工業(yè)，1999，20（7）：ll～l2.

[2]姜淑貞，楊在賓，楊維仁.銅在畜牧生產(chǎn)中的應用趨勢[J].中國飼料，2000，（17）：7～9.

[3]周澤輝，劉勁，周長虹.飼料級堿式氯化銅的開發(fā)與應用[J].湖南飼料，2005，（1）：27.

[4]林月霞，呂林，羅緒剛等.堿式氯化銅對肉仔雞的生物學有效率、飼料中維生素E的氧化穩(wěn)定性和生物安全性研究[J].畜牧獸醫(yī)學報，2006，37（2），141～144.