1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制備工藝

李華新，李志明，王松健，黃凱華，閆宗剛

（南通寶凱化工有限公司，江蘇 南通 226221）

0 前言

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是一種重要的氟精細(xì)化工原料，是生產(chǎn)含氟精細(xì)化學(xué)品的關(guān)鍵中間體?？梢詰?yīng)用于改性氟塑料[1]、氣體電解質(zhì)、含氟農(nóng)藥[2]和含氟醫(yī)藥中間體[3]的重要原料，市場前景廣闊。

通常 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是有 1，2-二氟四氯乙烷（簡稱F112）在鋅粉催化下，于極性溶劑中脫氯反應(yīng)制得。但傳統(tǒng)的F112制取的1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的過程中存在如下一些問題：①傳統(tǒng)工藝是鋅粉和乙醇一次性投入反應(yīng)釜中，在50℃左右滴加F112進(jìn)行反應(yīng)。但是活化的鋅粉和大量乙醇一起存在時容易結(jié)塊，使攪拌十分困難，同時底料也很難處理[4]。②活化的鋅粉比較活潑，和水反應(yīng)會產(chǎn)生氫氣和大量熱量，所以和乙醇混合時會產(chǎn)生很大的不安全的因素，容易引起乙醇燃燒事故。針對以上問題，開發(fā)了一種更加安全、環(huán)保、高效的工藝路線。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

實(shí)驗(yàn)原料：二氟四氯乙烷、鋅粉、乙醇、乙醇鈉。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

實(shí)驗(yàn)包括兩個步驟。第一步，脫氯反應(yīng)：采用間歇工藝，將二氟四氯乙烷經(jīng)計量后加入到反應(yīng)釜中，開攪拌，加入鋅粉，在0℃～70℃下，慢慢滴加入乙醇進(jìn)行反應(yīng)，控制好回流比，合格后出餾分至餾分槽，逐步升溫到約90℃～120℃至基本無餾分為止。所述的鋅粉通過稀酸進(jìn)行活化，鋅粉的目數(shù)為50～800目。

第二步，精餾操作：將鎦出產(chǎn)物在0℃～60℃的溫度下慢慢滴加乙醇鈉進(jìn)行反應(yīng)精餾操作，雜質(zhì)1，1-二氟-2，2-二氯乙烯在催化劑存在下與醇反應(yīng)生成醚，然后進(jìn)行精餾操作，將雜質(zhì)醚除去，得到成品 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯。

2 結(jié)果與討論

2.1 二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比的選擇

二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產(chǎn)率的影響見表1。

表1 二氟四氯乙烷與乙醇摩爾比對產(chǎn)率的影響

從反應(yīng)產(chǎn)率來看，二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比的改變對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的產(chǎn)率會產(chǎn)生一定的影響。在相同溫度和相同催化劑作用下，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的產(chǎn)率隨著二氟四氯乙烷與乙醇摩爾比的減小而增加。

2.2 鋅粉的目數(shù)的選擇

鋅粉的目數(shù)對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產(chǎn)率的影響見表2。

表2 鋅粉的目數(shù)對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產(chǎn)率的影響

從表2可見，鋅粉目數(shù)越大，收率越高。但是從反應(yīng)現(xiàn)象看，在反應(yīng)后期，鋅粉粒度為300目的反應(yīng)殘液中出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。在實(shí)際生產(chǎn)中鋅粉要有一定的活性，不能出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象。所以鋅粉粒度為200目比較合適。

2.3 二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比的選擇

二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產(chǎn)率的影響見表3。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，隨著鋅粉的量的減少，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的收率降低。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)結(jié)束的時候總會有未參加反應(yīng)的鋅粉，這部分鋅粉基本無反應(yīng)活性，嘗試用酸活化，但是效果不明顯。所以在生產(chǎn)過程中，鋅粉不能加入太多，造成浪費(fèi)。稍大于100 g比較合適。

表3 二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比對產(chǎn)率的影響

3 結(jié)論

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯可用于材料、助劑、清洗劑、拋光劑等方面，還可以用于制備各類含氟烯烴、烷烴等含氟精細(xì)產(chǎn)品[5]。隨著1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的應(yīng)用研究的逐漸增多，開發(fā)制備1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的工藝很重要。本文介紹的一種1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制備工藝，其中 n（二氟四氯乙烷）：n（乙醇）在 1 ∶6 左右，鋅粉的量大約為100 g，鋅粉粒度為200目比較合適。收率高于傳統(tǒng)工藝且工藝簡單。