淺談食品理化分析中內(nèi)部質(zhì)量控制方法

張新偉

阜新蒙古族自治縣產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心 遼寧阜新 123100

在食品檢測中，理化分析囊括了食品質(zhì)量（包含感官要求和理化）、化學(xué)物質(zhì)（包含食品的有效成分含量指標(biāo)、食品添加劑指標(biāo)、農(nóng)獸藥殘留指標(biāo)、重金屬元素指標(biāo)、非法添加物等[1]，由于食品種類很多，且樣品基質(zhì)復(fù)雜，在進(jìn)行食品理化分析時(shí)如何有效控制內(nèi)部質(zhì)量，保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠顯得尤為重要。內(nèi)部質(zhì)量控制貫穿于整個(gè)檢驗(yàn)檢測過程，將檢驗(yàn)檢測的誤差值控制在一定的允許范圍內(nèi)，以保證檢驗(yàn)檢測精準(zhǔn)性，是與控制分析以及相對(duì)應(yīng)的必要的糾正偏離相關(guān)的質(zhì)量控制活動(dòng)。雖然理化分析中的質(zhì)量控制手段眾多，但如何選擇有效適宜的手段進(jìn)行質(zhì)量控制，如何分析評(píng)價(jià)質(zhì)量控制的結(jié)果，一直是廣大分析人員的難題。希望能通過本文分析探討，為各位同行提供參考。在食品理化分析中質(zhì)量控制的評(píng)價(jià)依據(jù)主要有：檢驗(yàn)檢測標(biāo)準(zhǔn)方法要求、認(rèn)證認(rèn)可機(jī)構(gòu)的要求（CNASCL10-2012）[2]、通用標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定（GB/T 27404-2008）、以及客戶的要求等。在日常工作中，常用的質(zhì)量控制方式有以下幾種：

1 空白測定

空白試驗(yàn)測定的目的在于估計(jì)樣品中被測物質(zhì)以外的各種因素如試劑、器皿、儀器等的分析響應(yīng)值，進(jìn)而確定空白對(duì)于檢測結(jié)果的影響?？瞻字档拇笮≈苯佑绊懛椒ǖ臋z出限和檢測結(jié)果的重復(fù)性，特別是對(duì)于低含量樣品就更加明顯。食品樣品種類繁多，基質(zhì)復(fù)雜，基質(zhì)干擾互不相同，進(jìn)行空白試驗(yàn)對(duì)質(zhì)量控制意義重大?？瞻自囼?yàn)時(shí)一般做兩個(gè)空白平行樣，平行測定的兩個(gè)空白試驗(yàn)值相對(duì)偏差通常應(yīng)小于50%。若空白值明顯超過正常值，則表明測試過程受到嚴(yán)重污染，樣品測定結(jié)果不可靠；若空白比較穩(wěn)定，可進(jìn)行多次重復(fù)測定后，取空白值的平均值，在樣品測定時(shí)扣除空白值。做內(nèi)部質(zhì)量控制時(shí)應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注那些容易受污染的檢測項(xiàng)目，同時(shí)重點(diǎn)監(jiān)督新進(jìn)檢測人員空白的測定結(jié)果。

2 平行樣測定

平行樣測定是指在重復(fù)性條件下獲得的兩次或多次獨(dú)立測定的結(jié)果。在一定程度上，平行樣測定的結(jié)果反映了該項(xiàng)目檢測的精密度。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定要做平行樣的要進(jìn)行平行樣測定；當(dāng)樣品成批量檢測時(shí)，可隨機(jī)抽取不同基質(zhì)的樣品進(jìn)行平行樣測定，應(yīng)保證最低平行樣比例在不低于5%；比較復(fù)雜的項(xiàng)目、不合格需要復(fù)測的項(xiàng)目可采用雙平行或加大平行樣測定。平行測定所得的偏差應(yīng)滿足所使用標(biāo)準(zhǔn)方法本身的規(guī)定。平行樣的偏差滿足檢測方法要求時(shí)，取算數(shù)平均值報(bào)出結(jié)果。當(dāng)平行測定的偏差不符合規(guī)定時(shí)，除對(duì)不符合進(jìn)行重新測定外，應(yīng)對(duì)整個(gè)檢測過程進(jìn)行分析，找出問題原因所在。當(dāng)然，值得一提的是平行樣測定結(jié)果好，不一定代表檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，還要考慮基體效應(yīng)等其他因素的影響。

3 校準(zhǔn)曲線測定

校準(zhǔn)曲線測定是儀器分析常用的質(zhì)控手段之一，如分光光度計(jì)、色譜儀、光譜儀等。大多數(shù)情況下，校準(zhǔn)曲線反映了分析儀器設(shè)備的精密度和穩(wěn)定性。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液也需要進(jìn)行衍生等前處理的試驗(yàn)，校準(zhǔn)曲線也可以一定程度上反應(yīng)衍生效率和前處理的效果。線性校準(zhǔn)曲線一般不少于5個(gè)點(diǎn)（不包括空白），非線性曲線應(yīng)使用更多的校準(zhǔn)點(diǎn)。最低濃度的校準(zhǔn)點(diǎn)應(yīng)在接近方法報(bào)告限的水平，測試溶液中被測組分濃度必須在校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)。對(duì)于篩選方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.98，對(duì)于確證定量方法，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.99。當(dāng)分析不穩(wěn)定的檢測項(xiàng)目時(shí)每次都要制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，較穩(wěn)定項(xiàng)目可在一段時(shí)間內(nèi)使用同一校準(zhǔn)曲線，但需要定期使用中間點(diǎn)的校準(zhǔn)標(biāo)樣檢查校準(zhǔn)曲線，建立定期檢查結(jié)果是否能夠接受的判定標(biāo)準(zhǔn)，且該判定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與測量不確定度相當(dāng)。

4 加標(biāo)回收測定

在食品理化分析中最重要的質(zhì)量控制手段就是加標(biāo)回收測定，可通過加標(biāo)回收的結(jié)果對(duì)檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)在分析樣品前加標(biāo)，基體加標(biāo)應(yīng)至少每制備批樣品或每個(gè)基體類型或每20個(gè)樣品做一次，且添加物濃度水平應(yīng)接近分析物濃度或在校準(zhǔn)曲線中間范圍濃度內(nèi)，加入的添加物總量不應(yīng)顯著改變樣品基體。加標(biāo)量的選擇：新項(xiàng)目確認(rèn)時(shí)，對(duì)于食品中的禁用物質(zhì)，回收率一般在方法測定低限、兩倍測定低限和十倍測定低限進(jìn)行三水平試驗(yàn)；對(duì)于國家標(biāo)準(zhǔn)以及相關(guān)食品標(biāo)準(zhǔn)中有限量要求的，回收率通常在方法測定低限、限量點(diǎn)和一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn)?；厥章实呐卸ǎ菏紫葢?yīng)符合檢測方法本身的加標(biāo)回收率的要求。檢測方法未規(guī)定回收率的，根據(jù)添加量的水平，可參考GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》附錄F執(zhí)行。

5 質(zhì)控樣測定

質(zhì)控樣是由有具備生產(chǎn)資質(zhì)單位生產(chǎn)，證書上標(biāo)明具體濃度含量和最大允許誤差的實(shí)際樣品。實(shí)驗(yàn)室也可以根據(jù)樣品的穩(wěn)定性及測試項(xiàng)目的穩(wěn)定性，通過反復(fù)測定和實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)等方式自己制備質(zhì)控樣。在食品批量檢驗(yàn)中選用合適的質(zhì)控樣，可以有效保證樣品的批量控制，是一種排除基質(zhì)并且相對(duì)科學(xué)有效的內(nèi)控方式。使用質(zhì)控樣進(jìn)行內(nèi)控，結(jié)果直觀，判定簡單，但由于質(zhì)控樣一般數(shù)量較少，價(jià)格較貴，檢測項(xiàng)目繁多，又由于食品基質(zhì)復(fù)雜，受到食品保質(zhì)期和項(xiàng)目本身穩(wěn)定性的限制，自制質(zhì)控樣品有一定的局限性。所以在實(shí)際檢測過程中只能少數(shù)基質(zhì)的少部分項(xiàng)目采用這種方式。

6 留樣再測

根據(jù)工作計(jì)劃和質(zhì)控計(jì)劃，對(duì)保留樣品進(jìn)行再測測定，稱留樣再測。將再測結(jié)果與原檢測結(jié)果進(jìn)行比較評(píng)價(jià)，兩次測定結(jié)果的誤差應(yīng)該在檢測方法的允許誤差范圍內(nèi)。但需要注意采用此法時(shí)需選擇均勻、穩(wěn)定的樣品，被測項(xiàng)目也應(yīng)該是比較穩(wěn)定的項(xiàng)目才有實(shí)踐意義。

7 實(shí)驗(yàn)室比對(duì)

實(shí)驗(yàn)室比對(duì)可分為內(nèi)部比對(duì)、外部比對(duì)、人員比對(duì)、方法比對(duì)等。可以通過比對(duì)，對(duì)不同方法的差異性、檢測人員的技術(shù)水平、儀器的靈敏度和穩(wěn)定性等進(jìn)行有效評(píng)價(jià)。但要注意當(dāng)比對(duì)出現(xiàn)不合格時(shí)的進(jìn)一步確認(rèn)和排查原因。

食品理化分析應(yīng)視具體檢測項(xiàng)目和檢測基質(zhì)的不同，選取不同的質(zhì)控方式，對(duì)質(zhì)控結(jié)果進(jìn)行分析和評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)和排除檢測環(huán)節(jié)中導(dǎo)致不合格、不滿意的原因，從而提高檢測結(jié)果數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。