一鍋煮法制備甲基四溴醚

張 堯 陳 玲 職慧珍 楊錦飛

（南京師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院，江蘇，210023）

隨著阻燃劑的技術(shù)理論越來越成熟，阻燃標(biāo)準(zhǔn)越來越健全，環(huán)保的壓力越來越大，對(duì)阻燃劑的綠色合成要求越來越高。溴系阻燃劑盡管發(fā)煙量大，因環(huán)保問題受到歐盟限制，但由于阻燃性能好、用量少、對(duì)產(chǎn)品性能影響小，是世界上消費(fèi)量最大的鹵素有機(jī)阻燃劑，在國(guó)內(nèi)今后相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍為阻燃劑的主力。但溴系阻燃劑發(fā)展的新特點(diǎn)是對(duì)原料的優(yōu)選和性能的穩(wěn)定以及產(chǎn)品的制備必須達(dá)到環(huán)保要求。本課題組成功合成四溴雙酚A（烯丙基）醚，在這基礎(chǔ)上，又成功合成甲基四溴醚，通過檢測(cè)發(fā)現(xiàn)其性能比四溴雙酚A（烯丙基）醚更優(yōu)越。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與原料

四溴雙酚A，CP，上海凌峰藥劑有限公司；甲基氯丙烯，AR，上海凌峰試劑有限公司；氫氧化鈉，AR，上海凌峰試劑有限公司。

數(shù)顯智能控溫磁力攪拌器，SZCL-2，鞏義市英峪高科儀器廠；永磁直流電動(dòng)機(jī)，ZD-267，北京京偉電器有限公司；無極調(diào)速增力攪拌器，DW-1，鞏義市英峪高科儀器廠；真空干燥箱，D-Z6020，上海一恒儀器設(shè)備有限公司；電子控溫儀，BXNW，南京科爾儀器設(shè)備有限公司；恒溫水浴鍋，R-210D，鞏義市英峪高科儀器廠；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，RE-85Z，鞏義市英峪予華儀器廠；循環(huán)水式真空泵，SHZ-D(I-II)，鞏義市英峪予華儀器廠；旋片式真空油泵，2ZZ-4，上海儀器供銷公司；熔點(diǎn)儀，X-4，鞏義市英峪高科儀器廠；紅外光譜儀，NEXUS670，美國(guó)尼高力公司；核磁共振波譜儀，Avance 400，瑞士Bruker公司；熱重分析儀，Diamond，美國(guó)Perkin Elmer公司；薄層色譜儀，TQ-143，天津天光光學(xué)儀器有限公司；等離子體發(fā)射光譜儀，ICP-XSP，美國(guó)Thermo Elemental公司；高效液相色譜，1512，美國(guó)Waters公司。

1.2 合成方法

1.2.1 反應(yīng)原理

1.2.2 合成步驟

在裝有恒壓滴液漏斗、電動(dòng)攪拌器和溫度計(jì)的四頸燒瓶中加四溴雙酚A、二氯乙烷、氫氧化鈉,攪拌得均一透明液體后，滴加甲基氯丙烯，薄層色譜跟蹤反應(yīng)終點(diǎn)。冷卻、抽濾、烘干、得到白色粉末。產(chǎn)品稱重，產(chǎn)率96%。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶劑的選擇

有表1可知，所得產(chǎn)品顏色均為白色，二氯乙烷的產(chǎn)率最高。

表1 溶劑的選擇Tab.1 Option of solvents

2.2 溫度的影響

表2 溫度的選擇Tab.2 Option of temperatures

由表2知，當(dāng)反應(yīng)溫度為20～35℃時(shí)，產(chǎn)品的產(chǎn)率低，隨著反應(yīng)溫度的增加，產(chǎn)品的產(chǎn)率增加。反應(yīng)溫度為60～75℃時(shí)，產(chǎn)率最大，再升溫顏色有變化，60～75℃為最佳反應(yīng)溫度。

3 產(chǎn)品指標(biāo)測(cè)試

對(duì)甲基四溴醚的外觀、含量、溴含量、熔點(diǎn)等指標(biāo)進(jìn)行測(cè)試。溴含量測(cè)定，熔點(diǎn)測(cè)定使用熔點(diǎn)儀。本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物與市售產(chǎn)品指標(biāo)見表3。

表3 實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物與市售甲基四溴醚性能Tab.3 Properties of experimental products and commercial methyl tetrabromoether

4 結(jié)論

合成的甲基四溴醚滿足市場(chǎng)需求，結(jié)果與理論吻合，通過TGA分析得知，制得的甲基四溴醚分解溫度為227℃，熱穩(wěn)定性好。