白菜及土壤中敵磺鈉殘留量的液相色譜分析

宋喜峰，王素琴，王玉萍

(陜西省農(nóng)藥管理檢定所，陜西 西安 710003)

敵磺鈉又稱敵克松，化學(xué)名稱為對二甲胺基苯重氮磺酸鈉，敵磺鈉屬于中毒農(nóng)藥，對人體皮肢有刺激性。敵磺鈉是一種優(yōu)良的種子和土壤處理劑，具有一定的內(nèi)吸滲透作用，對腐霉菌和絲囊菌引起的病害有特效，對一些真菌病害亦有效，屬保護性藥劑，對作物兼有生長刺激作用。主要用作種子處理和土壤處理，也可噴霧。適宜作物蔬菜、甜萊、麥類、菠蘿、水稻、煙草、棉花等。防治稻瘟病、稻惡苗病、銹病、猝倒病、白粉病、疫病、黑斑病、炭疽病、霜霉病、立枯病、根腐病和莖腐病，以及糧食作物的小麥網(wǎng)腥黑穗病、腥黑穗病。本文采用乙腈提取，固相萃取法凈化白菜，HPLC-UV測定，方法簡便、快速，凈化效果好，各項技術(shù)指標(biāo)均滿足殘留檢測的要求。

1 實驗部分

1.1 主要儀器 液相色譜儀：配紫外可變波長檢測器，日本島津公司；電子天平：十萬分之一，日本島津公司；高速勻漿機；美國IKA公司；高速離心機、Milli-Q超純水儀、渦流混合器、電子天平、精密移液槍、氮吹儀以及其它實驗室常用儀器設(shè)備。

1.2 主要試劑 敵磺鈉標(biāo)準(zhǔn)品：德國DrE公司提供，純度99.5%；甲醇：色譜純，美國TIDE公司；氫氧化鈉：分析純；PAX陰離子交換固相萃取柱，2mL/6mL。

1.3 樣品前處理

1.3.1 試樣制備 白菜樣品用四分法用食物料理機將樣品打碎，于-20℃低溫保存。土壤樣品過1mm篩后混勻，立即處理或-20℃冰箱保存?zhèn)錅y定。

1.3.2 樣品的提取 準(zhǔn)確稱取試樣20.0g，加入40.0mL去離子水，勻漿提取2min后，轉(zhuǎn)移至100mL離心管中3 500r/min離心5min，取20mL上清液待凈化。

1.3.3 樣品的凈化 依次用3mL的甲醇、3mL 0.1mol/L的NaOH水溶液活化PAX固相萃取柱后，上樣，用3mL的去離子水淋洗，棄去淋洗液，5mL 5%的乙酸-甲醇溶液洗脫，收集洗脫液，過0.22μm有機膜，待測。注意：整個檢測過程在避光的條件下進行。

1.4 實驗條件 色譜柱：Hypersil BDS C18，4.6×250mm，5μm； 流動相：甲醇∶水(含0.04%乙酸+0.06%正丙胺)=75∶25(V∶V)；柱溫：室溫；檢測波長：250nm；進樣體積：20μL；流速：0.7mL/min。

按照以上色譜條件，對標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品等體積進樣，測定結(jié)果用面積外標(biāo)法定量。敵磺鈉相關(guān)色譜圖(圖1-3)。

圖1 敵磺鈉標(biāo)樣色譜圖

圖2 白菜空白、添加及樣品色譜圖

圖3 土壤空白、添加及樣品色譜圖

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線 準(zhǔn)確稱取一定量的敵磺鈉標(biāo)準(zhǔn)品(準(zhǔn)確至0.01mg)于100mL容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，搖勻得母液。再分別移取一定體積的母液稀釋成濃度為8.0、4.0、2.0、1.0、0.5、0.20、0.10 mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作液。待儀器穩(wěn)定后，在上述分析條件下進標(biāo)樣溶液，進樣體積為20μL，以標(biāo)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制線性相關(guān)曲線圖。線性方程為：Y=57 625x+3 062，相關(guān)系數(shù)為0.999 8；其中Y為峰面積，x為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。

2.2 添加回收率 分別在空白白菜、土壤樣品中添加3個濃度的敵磺鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個濃度重復(fù)5次，用上述分析方法測定回收率，(表1)。

由表可見，敵磺鈉在白菜中添加0.1～1.0mg/kg，回收率94.5%～102.4%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差<2.4%～3.0%；在土壤中添加0.1～1.0mg/kg，回收率94.6%～99.2%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差<1.9%～3.3%。

表1 白菜和土壤中敵磺鈉的添加回收率

2.3 最小檢出量和最小檢出質(zhì)量分數(shù) 儀器對敵磺鈉的最低檢出量為2.0 ng，根據(jù)添加回收率實驗，在上述色譜條件下敵磺鈉在白菜和土壤中的最低檢出濃度均為0.10mg/kg。

3 結(jié)論

在避光的條件下，白菜和土壤中敵磺鈉經(jīng)水高速勻漿提取，離心，上清液用陰離子交換固相萃取柱凈化，過0.22μm濾膜，HPLC檢測。本文采用白菜和土壤樣品，用水高速勻漿提取，離心，上清液用陰離子交換固相萃取柱凈化，過0.22μm濾膜，高效液相法檢測，并對方法的回收率、精密度進行探討。敵磺鈉在白菜和土壤中3個添加濃度的回收率在94.5%～102.4%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%～3.3%之間，符合農(nóng)藥殘留分析方法的要求，具有可行性。