• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    超支化共聚聚酰亞胺與氧化鋅粒子復(fù)合薄膜的制備與性能研究

    2018-10-18 08:02:00徐祖順
    粘接 2018年10期
    關(guān)鍵詞:機械性能親水性氧化鋅

    龔 瑩,李 慶,田 軍,徐祖順

    (1.武漢雙鍵開姆密封材料有限公司,湖北 武漢 430062;2.廣西民族大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,廣西林產(chǎn)化學(xué)與工程重點實驗室,廣西 南寧 530008;3.湖北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,湖北 武漢 430062)

    近年來,由有機和有毒污染物引起的水污染已引起了人們的廣泛關(guān)注。而被稱為“綠色”技術(shù)的光催化作用能有效地降解水中的有毒化學(xué)物質(zhì)。ZnO是一種n型半導(dǎo)體,其直接的能帶隙Eg=3.35 eV,且擁有較低的價格和對某些有機染料具有較高的光催化效率,因而被廣泛地應(yīng)用與研究[1,2]。然而,要想提高ZnO的光催化效率,就必須提高其粒子的比表面積,即得到小尺寸的ZnO粒子,但是小尺寸的粒徑容易增加ZnO粒子團(tuán)聚的趨勢。一個有效的解決辦法就是以一種柔性的薄膜作為基底,載入ZnO粒子形成復(fù)合材料。而超支化共聚聚酰亞胺(co-HBPI)分子擁有球狀的結(jié)構(gòu)模型,鏈間缺少鏈纏結(jié),分子間存在較多的自由體積,有利于ZnO粒子的滲入與生長[3~6]。離子交換方法是使用離子交換劑中的可交換基團(tuán)與溶液中各種離子間根據(jù)離子交換能力的不同來進(jìn)行分離的一種方法,這種方法能有效地把指定離子吸附到特定的位置上,避免了離子堆積而發(fā)生的團(tuán)聚[7~12]。

    本研究以4,4'-氧雙鄰苯二甲酸酐(ODPA)、1,3,5-三[4-(4-胺基苯氧基)苯基]苯 (TAPOPB)和4,4'-二 氨 基 二 苯 醚(ODA)為單體,成功合成了超支化共聚聚酰胺酸(co-HBPAA)膜;然后與ZnCl2溶液進(jìn)行離子交換,再對膜進(jìn)行熱處理一步得到超支化共聚聚酰亞胺/氧化鋅(co-HBPI/ZnO)復(fù)合材料,并對其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料

    1,3,5-三[4-(4-胺基苯氧基)苯基]苯(TAPOPB),實驗室自制[13];4,4'-二氨基二苯醚(ODA)、氯化鋅(ZnCl2)、亞甲基藍(lán)、濃鹽酸(36%~38%),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;4,4'-氧雙鄰苯二甲酸酐(ODPA),上海市合成樹脂研究所;N-甲基吡咯烷酮(NMP),阿拉丁公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    JSM6510LV型掃描電子顯微鏡,日本電子公司;TGA-7型熱重分析儀,Perkin-Elmer公司;CMT4104型電子拉力機,深圳三思測試機械有限公司;JC2000 D型接觸角測量儀,上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司;UV-3600型紫外-可見-近紅外分光光度計,日本島津公司。

    1.3 試驗制備

    1.3.1 co-HBPAA膜的制備

    NMP在使用前須用氫化鈣進(jìn)行吸水處理,冷凝回流24 h,然后減壓蒸餾,并將活性4?分子篩加入到餾分中。實驗中以3種單體ODPA、 TAPOPB和 ODA為 原 料 ( 按 1∶ 0.4∶0.5的物質(zhì)量比)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。1 mmol ODPA溶解于10 mL NMP中,并用滴液漏斗緩慢滴加到裝有0.4 mmol TAPOPB和0.5 mmol ODA的10 mL NMP溶液的兩口燒瓶中,在N2氣氛下的冰水浴中進(jìn)行滴加,1 h完畢,繼續(xù)在冰水浴中反應(yīng)12 h,得到黃色黏稠的透明溶液。最后把得到的溶液滴在帶有硅膠邊框的玻璃板上,放入60 ℃真空烘箱中12 h,以除去殘余溶劑,得到co-HBPAA膜,從玻璃板上剝離備用。

    1.3.2 co-HBPAA的亞胺化和ZnO粒子的形成

    先配置2 mol/L的氯化鋅溶液,但是由于ZnCl2顆粒溶于水中容易水解產(chǎn)生Zn(OH)2絮狀沉淀,而使Zn2+濃度降低,所以要加入幾滴濃鹽酸直至溶液剛好澄清透明。然后把制備的co-HBPAA膜完全浸泡在配置好的氯化鋅溶液中4 h,之后取出薄膜,用去離子水反復(fù)沖洗3遍,以去除殘留在膜上的ZnCl2溶液。接著,用夾子固定薄膜放入烘箱中,目的是防止薄膜在熱亞胺化過程中發(fā)生卷曲,之后通過以下熱亞胺化步驟:150 ℃、200 ℃、250℃和300 ℃每個溫度各烘1 h。至此,在co-HBPAA的亞胺化和ZnO納米粒子的形成一步完成后,就得到了co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜,整個過程的示意圖如圖1所示。

    圖1 制備co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜示意圖Fig.1 Schematic illustration of preparation of co-HBPI/ZnO composite film

    1.4 性能測試與表征

    (1)微觀形貌:采用掃描電子顯微鏡進(jìn)行觀察(先取一小塊樣品,表面經(jīng)40 s噴金處理)。

    (2)熱穩(wěn)定性:采用熱重分析儀(TGA)進(jìn)行測試(測試前,所有樣品在100℃下干燥24 h,并將薄膜樣品剪碎,在空氣氣氛下,溫度從室溫升到800 ℃,加溫速率為20 ℃/min)。

    (3)機械性能:采用電子拉力機進(jìn)行測試(試樣制定為長約5 cm、寬約4 mm,每組試樣測試3個試樣,取平均值,拉伸速率控制在5 mm/min)。

    (4)水表面接觸角(CA):采用接觸角測量儀進(jìn)行測試(水珠液滴大小為5 μL,每個樣品測試3次,取平均值)。

    (5)光催化反應(yīng):以低壓汞燈為紫外光源、亞甲基藍(lán)(MB)為燃料污染物進(jìn)行光催化反應(yīng);5 mg樣品薄膜浸泡到配置的5 mg/L的亞甲基藍(lán)溶液中,避光貯存0.5 h以確保薄膜對亞甲基藍(lán)的吸附與解吸平衡;然后把裝有薄膜的亞甲基藍(lán)溶液放在紫外燈下,MB的降解情況由每0.5 h取樣測試溶液的紫外吸收曲線測得。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的合成

    制備聚合物和ZnO復(fù)合材料較簡單的方法就是共混法,但是此種方法不能有效地分散ZnO粒子,反而使ZnO粒子團(tuán)聚在聚合物中,導(dǎo)致復(fù)合材料的綜合性能有所下降;同時復(fù)合材料中得到的ZnO粒子的粒徑也比較大,ZnO光催化功能性得不到有效地發(fā)揮。所以,本次試驗中采用的是離子交換的方法,同時選取的基質(zhì)是co-HBPAA薄膜,之所以選取co-HBPAA,是因為PAA具有較好的親水性,而且超支化結(jié)構(gòu)賦予了其薄膜有更多的自由空隙,便于Zn2+的滲透與裝載。ZnO粒子的光催化性能隨著其比表面積比值的增加而增強的,但是小尺寸的ZnO粒子容易團(tuán)聚;由于PAA膜含有大量羧基,與氯化鋅溶液可以發(fā)生粒子交換,因而Zn2+就有效地被固定在了每個羧酸根的位置,在之后的一步熱處理后聚酰胺酸熱亞胺化成了聚酰亞胺,Zn2+與空氣中的氧氣結(jié)合生成了ZnO,這樣就有效地避免了ZnO粒子的團(tuán)聚,也減小了粒子團(tuán)聚帶來尺寸增加的可能性,故所以得到的粒子粒徑就比較小。綜上所述,通過離子交換和一步熱處理法,得到了co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜。

    2.2 co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的性能

    2.2.1 微觀形貌表征

    純co-HBPI膜和co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的SEM表面圖如圖2所示。由圖2可以看出,純co-HBPI(圖2a)展現(xiàn)出非常光滑的表面形貌,沒有看出有另外的物質(zhì)出現(xiàn)。隨著ZnO的引入,材料表面的形貌發(fā)生了一些變化,在熱處理后白色的顆粒明顯分布在其表面,說明ZnO粒子成功均勻地引入到co-HBPI表面,形成了復(fù)合材料(圖2b)。由于光催化污染物降解過程主要發(fā)生在催化劑和污染物接觸的界面上,所以ZnO粒子的形貌在光催化過程中是個比較重要的因素。圖中ZnO粒子分布比較均勻,沒有發(fā)生較大團(tuán)聚,預(yù)示著復(fù)合材料會擁有一定的光催化效率。

    為了定量地分析ZnO在co-HBPI表面的分布,實驗測定了co-HBPI/ZnO表面的EDX(能量色散x射線)圖譜(圖3)。測試結(jié)果表明,Zn的含量為1.46%,說明ZnO確有被引入。

    圖2 co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜表面SEM圖(a)純co-HBPI,(b)co-HBPI/ZnOFig.2 SEM images of co-HBPI film (a) and co-HBPI/ZnO composite film(b) surfaces

    圖3 co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的EDX能譜Fig.3 EDX spectrum of co-HBPI/ZnO composite film

    2.2.2 熱性能表征

    co-HBPI/ZnO粒子復(fù)合薄膜的熱性能通過TGA進(jìn)行了表征,如圖4所示;co-HBPI膜和co-HBPI/ZnO復(fù)合膜5%、10%的熱失重溫度如表1所示。由圖4可知:隨著ZnO粒子的引入,復(fù)合薄膜的熱穩(wěn)定性略微得到了提高,但提高的幅度較小。一般而言,粒子與基體間的界面作用力在很大程度上影響復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性。ZnO粒子主要以分子間作用力吸附在HBPI膜的表面,所以HBPI分子的空間結(jié)構(gòu)改變較小,僅在表面增加了氧化鋅對分子鏈的引力,導(dǎo)致了其在宏觀表現(xiàn)上為復(fù)合薄膜熱性能的略微提高。由圖4還可以看出,在空氣氣氛下,升溫到800 ℃時,純co-HBPI膜的殘余量為零,co-HBPI/ZnO復(fù)合膜的殘余量大約為1.81%,即為ZnO的含量,與EDX能譜測量的Zn的含量大致相符。

    表1 co-HBPI膜和co-HBPI/ZnO膜5%,10%的失重溫度Tab.1 T d ,5% and T d ,10% of co-HBPI film and co-HBPI/ZnO composite film

    圖4 純co-HBPI膜和co-HBPI/ZnO膜在空氣氛下的TGA曲線Fig.4 TGA curves in air of co-HBPI film and co-HBPI/ZnO composite film(升溫速率20 ℃/min)

    2.2.3 機械性能

    與線型聚酰亞胺不同,HBPI由于其球形分子結(jié)構(gòu)缺少物理纏結(jié),而具有相對較差的機械性能。本試驗中,HBPI膜上成功引入了氧化鋅粒子,提高了材料的拉伸強度和斷裂伸長率。由表2可知:隨著ZnO的載入,拉伸強度從96.14 MPa提高到103.41 MPa,斷裂伸長率從10.51%上升到14.60%。ZnO粒子改善co-HBPI膜的機械性能主要歸因于ZnO粒子與基體間的相互作用力,此有助于應(yīng)力的傳輸。對于整個體系而言,ZnO粒子能夠較好吸收能量并傳遞應(yīng)力,減弱了因為應(yīng)力集中而產(chǎn)生的材料破壞,從而提高了材料的機械性能。

    2.2.4 表面接觸角(CA)

    HBPI膜的吸水性比較低,一般表現(xiàn)出一定程度的疏水性。本試驗探討了co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的CA,量化地測定了其對水的作用。結(jié)果表明,載入ZnO粒子后,co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的CA值由純膜的101.5°減小到79.7°(如圖5所示),即由原來的疏水性(CA>90°)變成了親水性(CA<90°)。雖然SEM圖表明加入ZnO后,co-HBPI膜由光滑變得粗糙,理論上講會增強膜的疏水性,但是未經(jīng)表面處理的納米氧化鋅是具有極性的,是親水性納米粉體。此外,納米氧化鋅與普通氧化鋅相比,屬于多孔微粉材料,其表面有大量的具有強極性的羥基,其吸取水分的能力更強,同時還表現(xiàn)出一定的親水性能。納米氧化鋅上的羥基比其帶來的粗糙度對親水性的貢獻(xiàn)更大,所以整個復(fù)合膜表現(xiàn)出的是親水性。

    表2 純co-HBPI膜和co-HBPI/ZnO膜的機械性能Tab.2 Mechanical properties of co-HBPI film and co-HBPI/ZnO composite film

    圖5 純co-HBPI膜(a)和co-HBPI/ZnO膜(b)的表面接觸角Fig.5 Surface contact angles of co-HBPI film (a)and co-HBPI/ZnO composite film(b)

    2.2.5 光催化性能

    復(fù)合薄膜的光催化性能是以亞甲基藍(lán)(MB)為有機污染物,經(jīng)紫外光照射含復(fù)合膜的溶液,通過紫外吸收光譜測定其降解情況進(jìn)行評估。MB水溶液的紫外吸收光譜如圖6所示。由圖6可知:MB水溶液在紫外吸收圖譜中的改變表明其濃度發(fā)生了變化;MB紫外吸收圖譜中吸收峰明顯降低,表明薄膜對MB具有有效地吸附和光催化降解作用;圖6中的插圖清晰地展現(xiàn)了MB溶液在整個降解過程中的顏色變化。另外,光催化過程主要發(fā)生在催化劑ZnO粒子與污染物MB分子界面間,所以說ZnO粒子的負(fù)載量是對光催化效率的一個較重要的因素。本試驗中ZnO的負(fù)載量大約為1.8%,達(dá)到了一定程度地光催化功能。

    圖6 亞甲基藍(lán)溶液在光催化后的紫外吸收圖譜Fig.6 Photocatalytic degradation curves of methylene blue

    3 結(jié)論

    試驗以O(shè)DPA、TAPOPB和ODA為單體原料,成功合成了co-HBPAA薄膜;然后與ZnCl2溶液進(jìn)行離子交換,再對膜進(jìn)行熱處理一步得到co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜。通過SEM可以觀察到ZnO粒子均勻分布在co-HBPI膜的表面,而且未發(fā)生較大的團(tuán)聚;通過EDX和熱重分析可以得出ZnO的載入量大致為1.80%。ZnO粒子的引入使co-HBPI熱穩(wěn)定性有所提高。co-HBPI/ZnO復(fù)合薄膜的機械性能在強度、模量和斷裂伸長率上分別為純co-HBPI的108%、94%和139%。ZnO粒子的引入使薄膜由疏水性變?yōu)榱擞H水性。亞甲基藍(lán)溶液在紫外光下顏色逐漸變淺,同時紫外吸收峰也逐漸降低,表明了復(fù)合薄膜的光催化作用。

    致謝——感謝廣西科技基地和人才專項(2017AD19029)和湖北省自然科學(xué)基金(2013CFB007)的大力支持。

    猜你喜歡
    機械性能親水性氧化鋅
    雙負(fù)載抗生素親水性聚氨酯泡沫的制備與表征
    高壓電纜大截面分割導(dǎo)體焊接后的機械性能及緩沖阻水層設(shè)計
    電線電纜(2018年4期)2018-08-31 05:57:30
    硫化溫度對硅橡膠絕緣線機械性能的影響
    電線電纜(2018年2期)2018-05-19 02:03:43
    γ射線輻照對超高分子量聚乙烯片材機械性能和結(jié)晶度的影響
    核技術(shù)(2016年4期)2016-08-22 09:05:24
    氧化鋅中氯的脫除工藝
    空氣中納秒脈沖均勻DBD增加聚合物的表面親水性
    銦摻雜調(diào)控氧化鋅納米棒長徑比
    水刺型空氣加濕器濾材的親水性改性研究
    氯霉素氧化鋅乳膏的制備及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
    亞臨界電站鍋爐高溫過熱器管屏機械性能研究
    河南科技(2014年8期)2014-02-27 14:07:50
    在线天堂中文资源库| 69精品国产乱码久久久| 极品教师在线免费播放| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 国产在线视频一区二区| 91成年电影在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 久久亚洲真实| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 满18在线观看网站| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 黑丝袜美女国产一区| 女性生殖器流出的白浆| 岛国毛片在线播放| 久久久国产精品麻豆| 91成年电影在线观看| 欧美激情高清一区二区三区| 久久久久久久精品吃奶| 欧美激情高清一区二区三区| 久久99一区二区三区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 少妇的丰满在线观看| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 欧美成人午夜精品| 成人av一区二区三区在线看| 国产日韩欧美在线精品| 美女高潮到喷水免费观看| 女性生殖器流出的白浆| 国产欧美亚洲国产| 国产欧美亚洲国产| 国产免费现黄频在线看| 黑丝袜美女国产一区| 黑丝袜美女国产一区| 老司机影院毛片| 国产有黄有色有爽视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产成人精品无人区| 十八禁人妻一区二区| 热99re8久久精品国产| 国产成人欧美在线观看 | 久久久久久久大尺度免费视频| 免费在线观看完整版高清| 日韩大码丰满熟妇| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 女同久久另类99精品国产91| 天堂动漫精品| 黄色片一级片一级黄色片| 窝窝影院91人妻| 国产高清视频在线播放一区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 久久九九热精品免费| 成人影院久久| 悠悠久久av| 日本黄色日本黄色录像| 日韩有码中文字幕| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产男靠女视频免费网站| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 成年人午夜在线观看视频| 99re在线观看精品视频| av网站免费在线观看视频| 国产精品久久电影中文字幕 | 国产精品久久久久久精品古装| 久久av网站| 成年人黄色毛片网站| 色视频在线一区二区三区| 国产亚洲av高清不卡| 1024香蕉在线观看| 午夜福利乱码中文字幕| 日韩欧美免费精品| 国产精品欧美亚洲77777| 午夜福利影视在线免费观看| 手机成人av网站| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产精品久久久av美女十八| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 久久国产精品人妻蜜桃| 在线观看www视频免费| 午夜福利,免费看| 成年人黄色毛片网站| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| www.自偷自拍.com| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 日韩视频在线欧美| 老鸭窝网址在线观看| 夫妻午夜视频| 下体分泌物呈黄色| 男女床上黄色一级片免费看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 一区二区三区乱码不卡18| 97在线人人人人妻| 欧美精品一区二区大全| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美激情极品国产一区二区三区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 无限看片的www在线观看| 免费少妇av软件| 51午夜福利影视在线观看| 午夜激情久久久久久久| 在线观看www视频免费| 黄色视频不卡| 99热网站在线观看| 午夜激情av网站| 亚洲第一青青草原| 精品一区二区三区四区五区乱码| 一边摸一边抽搐一进一出视频| avwww免费| a在线观看视频网站| 国产成人av激情在线播放| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产欧美日韩精品亚洲av| 在线观看免费午夜福利视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲黑人精品在线| xxxhd国产人妻xxx| av线在线观看网站| 久久99一区二区三区| 伦理电影免费视频| 悠悠久久av| 日韩视频一区二区在线观看| 伦理电影免费视频| 黄色 视频免费看| 国产成人精品在线电影| 久久久久视频综合| 精品国产超薄肉色丝袜足j| av有码第一页| √禁漫天堂资源中文www| 国产视频一区二区在线看| 91精品三级在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 97人妻天天添夜夜摸| 日韩欧美三级三区| 十分钟在线观看高清视频www| 国产精品国产高清国产av | 在线观看免费日韩欧美大片| 国精品久久久久久国模美| 极品少妇高潮喷水抽搐| 久久精品91无色码中文字幕| 热re99久久国产66热| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品福利永久在线观看| 窝窝影院91人妻| 色在线成人网| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 日日爽夜夜爽网站| av在线播放免费不卡| 国产色视频综合| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品国产av在线观看| 后天国语完整版免费观看| 国产成人精品久久二区二区免费| 热99久久久久精品小说推荐| 久9热在线精品视频| 午夜91福利影院| 一区二区日韩欧美中文字幕| 精品久久久久久电影网| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 极品教师在线免费播放| 欧美久久黑人一区二区| www.自偷自拍.com| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 国产日韩欧美在线精品| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲自偷自拍图片 自拍| kizo精华| 亚洲国产av新网站| 天堂俺去俺来也www色官网| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 大片电影免费在线观看免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 老司机影院毛片| 精品欧美一区二区三区在线| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 人成视频在线观看免费观看| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 日本黄色日本黄色录像| 高清毛片免费观看视频网站 | 午夜精品久久久久久毛片777| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产高清激情床上av| 久久久国产成人免费| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 18禁国产床啪视频网站| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 老司机亚洲免费影院| 亚洲第一青青草原| 亚洲avbb在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久毛片免费看一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 成年人午夜在线观看视频| 日本黄色日本黄色录像| 久久久精品94久久精品| 悠悠久久av| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲国产欧美网| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲精品国产区一区二| 国产免费福利视频在线观看| 男男h啪啪无遮挡| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产高清激情床上av| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 热99国产精品久久久久久7| 日本精品一区二区三区蜜桃| 精品欧美一区二区三区在线| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲av国产av综合av卡| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 男女床上黄色一级片免费看| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 18在线观看网站| 咕卡用的链子| 国产精品九九99| 国产成人啪精品午夜网站| 大型黄色视频在线免费观看| 久久九九热精品免费| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产成人精品在线电影| 亚洲 欧美一区二区三区| 日韩精品免费视频一区二区三区| 日韩大片免费观看网站| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲五月色婷婷综合| 国产成人精品在线电影| 亚洲色图综合在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 99九九在线精品视频| 1024香蕉在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 精品人妻1区二区| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美日韩精品网址| 51午夜福利影视在线观看| 窝窝影院91人妻| 日韩欧美一区视频在线观看| 中文字幕色久视频| 男女午夜视频在线观看| av福利片在线| 不卡一级毛片| a在线观看视频网站| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品 国内视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 五月开心婷婷网| 在线播放国产精品三级| 国产xxxxx性猛交| 操出白浆在线播放| 亚洲精品成人av观看孕妇| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 一区二区三区国产精品乱码| 国产一区二区三区综合在线观看| 久久ye,这里只有精品| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 日本vs欧美在线观看视频| 国产精品久久久久久精品古装| 久久亚洲真实| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 黄色a级毛片大全视频| 久久狼人影院| 亚洲综合色网址| 韩国精品一区二区三区| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 久久久久网色| 老司机影院毛片| 看免费av毛片| 亚洲久久久国产精品| 免费av中文字幕在线| 国产精品久久久av美女十八| 黄色片一级片一级黄色片| 久久久精品区二区三区| 久久久久久久久久久久大奶| 激情在线观看视频在线高清 | 国产单亲对白刺激| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 男人操女人黄网站| 热re99久久精品国产66热6| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 一本大道久久a久久精品| 国产精品.久久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲视频免费观看视频| www.熟女人妻精品国产| 99re在线观看精品视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲少妇的诱惑av| 极品人妻少妇av视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 两性夫妻黄色片| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲精品自拍成人| 9热在线视频观看99| 黄频高清免费视频| 亚洲专区字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 欧美人与性动交α欧美软件| 免费观看人在逋| 亚洲国产欧美网| 成年人免费黄色播放视频| 久久热在线av| 99精品欧美一区二区三区四区| 成人18禁在线播放| av视频免费观看在线观看| 人妻久久中文字幕网| 在线观看人妻少妇| 亚洲免费av在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 美女主播在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 热99re8久久精品国产| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美日韩福利视频一区二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 香蕉国产在线看| 中文亚洲av片在线观看爽 | 最新美女视频免费是黄的| avwww免费| 777米奇影视久久| 在线观看人妻少妇| 成年女人毛片免费观看观看9 | 80岁老熟妇乱子伦牲交| av一本久久久久| 午夜福利乱码中文字幕| 在线播放国产精品三级| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品一区二区三区av网在线观看 | 欧美成人免费av一区二区三区 | 亚洲成人国产一区在线观看| 欧美精品av麻豆av| 亚洲av美国av| 日本av手机在线免费观看| 人妻一区二区av| 国产一区二区 视频在线| 国产一卡二卡三卡精品| 久久久久久久久免费视频了| 久久久久精品人妻al黑| 国产成人免费无遮挡视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 美女福利国产在线| 大陆偷拍与自拍| 午夜91福利影院| 黄色视频,在线免费观看| 99九九在线精品视频| 免费高清在线观看日韩| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 一级片'在线观看视频| 搡老岳熟女国产| 亚洲国产欧美在线一区| 久热这里只有精品99| 成人18禁在线播放| 久久av网站| 精品一区二区三区av网在线观看 | 黄色丝袜av网址大全| 在线永久观看黄色视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 老司机深夜福利视频在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 叶爱在线成人免费视频播放| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久久久久久久久久久大奶| 中文亚洲av片在线观看爽 | 日本av手机在线免费观看| 日本黄色日本黄色录像| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 欧美激情久久久久久爽电影 | 国产亚洲av高清不卡| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久国产成人免费| 久久久久久久国产电影| 亚洲人成伊人成综合网2020| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 狂野欧美激情性xxxx| 国产又爽黄色视频| 伦理电影免费视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 在线观看免费高清a一片| 90打野战视频偷拍视频| 一本大道久久a久久精品| 在线看a的网站| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 免费看十八禁软件| 丝袜在线中文字幕| 亚洲国产av新网站| 日韩视频在线欧美| 制服人妻中文乱码| 日本黄色日本黄色录像| 久久精品国产综合久久久| 黑丝袜美女国产一区| 欧美人与性动交α欧美软件| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美日韩黄片免| 欧美日韩一级在线毛片| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲国产中文字幕在线视频| 午夜福利,免费看| 国精品久久久久久国模美| 露出奶头的视频| 一本综合久久免费| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 亚洲国产欧美在线一区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 91精品国产国语对白视频| 露出奶头的视频| 高清欧美精品videossex| 69av精品久久久久久 | 99久久国产精品久久久| 国产精品久久久av美女十八| 国产人伦9x9x在线观看| 国产欧美亚洲国产| 一本大道久久a久久精品| 欧美精品一区二区大全| 黑人操中国人逼视频| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲一区中文字幕在线| 国产黄色免费在线视频| 悠悠久久av| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久久精品94久久精品| 一二三四社区在线视频社区8| 国产1区2区3区精品| 亚洲性夜色夜夜综合| 岛国在线观看网站| 国产黄色免费在线视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产97色在线日韩免费| 欧美黑人精品巨大| 搡老乐熟女国产| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产男女内射视频| 国产成人系列免费观看| 精品国产一区二区久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 99riav亚洲国产免费| 欧美国产精品va在线观看不卡| 成在线人永久免费视频| 窝窝影院91人妻| 18禁国产床啪视频网站| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久香蕉激情| 国产成人欧美| 亚洲av国产av综合av卡| 成年版毛片免费区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 中文字幕av电影在线播放| 99精品欧美一区二区三区四区| 中文字幕色久视频| 国产野战对白在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 乱人伦中国视频| 免费在线观看黄色视频的| av线在线观看网站| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲精品中文字幕在线视频| 最新的欧美精品一区二区| 午夜激情av网站| 夜夜爽天天搞| 岛国在线观看网站| 一个人免费在线观看的高清视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久中文看片网| 亚洲avbb在线观看| 免费少妇av软件| 老司机福利观看| 精品国产一区二区三区四区第35| 成年女人毛片免费观看观看9 | 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 久久人妻熟女aⅴ| 曰老女人黄片| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 成人永久免费在线观看视频 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 一本综合久久免费| 亚洲七黄色美女视频| 日韩免费高清中文字幕av| 91av网站免费观看| 国产亚洲精品一区二区www | 电影成人av| 成人永久免费在线观看视频 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| 午夜福利免费观看在线| 美女福利国产在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲一区中文字幕在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 搡老熟女国产l中国老女人| 午夜福利免费观看在线| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产欧美日韩一区二区三| 制服人妻中文乱码| 欧美黑人欧美精品刺激| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产一区二区 视频在线| 亚洲第一青青草原| 多毛熟女@视频| 高清视频免费观看一区二区| 色视频在线一区二区三区| 免费在线观看完整版高清| 黄色a级毛片大全视频| 国产精品.久久久| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 日韩欧美三级三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 美女扒开内裤让男人捅视频| 午夜福利欧美成人| av一本久久久久| 他把我摸到了高潮在线观看 | 欧美日本中文国产一区发布| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产午夜精品久久久久久| 脱女人内裤的视频| 男女床上黄色一级片免费看| 国产av国产精品国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 91九色精品人成在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 亚洲中文字幕日韩| 一区在线观看完整版| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 久久九九热精品免费| 三上悠亚av全集在线观看| aaaaa片日本免费| 欧美av亚洲av综合av国产av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| tocl精华| 久久久久久免费高清国产稀缺| 成人黄色视频免费在线看| 久久人人97超碰香蕉20202| 桃花免费在线播放| avwww免费| 欧美精品av麻豆av| 大香蕉久久网| 亚洲午夜理论影院| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲五月色婷婷综合| 黄片大片在线免费观看| 悠悠久久av| 两人在一起打扑克的视频| 欧美黑人精品巨大| www.熟女人妻精品国产| 一进一出好大好爽视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 国产成人系列免费观看| 国产激情久久老熟女| 18禁国产床啪视频网站| 色视频在线一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 99香蕉大伊视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一级片'在线观看视频| 亚洲av美国av| 亚洲av片天天在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久热在线av| 久久中文看片网| 丁香六月欧美| 99在线人妻在线中文字幕 | 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲精品美女久久av网站| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久精品国产亚洲av高清一级| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 欧美日韩视频精品一区| 男女午夜视频在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 国产欧美日韩精品亚洲av| 又黄又粗又硬又大视频| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 国产高清激情床上av| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲精品在线美女| 精品国产乱码久久久久久小说| 精品人妻1区二区| 色尼玛亚洲综合影院| 精品人妻熟女毛片av久久网站|