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    精細(xì)催化裂化工藝研究

    2018-10-16 03:49:34許友好張毓瑩
    石油煉制與化工 2018年10期
    關(guān)鍵詞:環(huán)烷烴異丁烷二甲苯

    許友好,王 新,張毓瑩,劉 濤

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    催化裂化工藝加工原料從早期的柴油擴(kuò)展到減壓蠟油、常壓渣油、甚至減壓渣油以及二次加工重油,原料餾程范圍越來越寬,伴隨著烴類種類繁多,組成更加復(fù)雜且?guī)в薪饘倩?和非金屬雜環(huán)化合物,而目標(biāo)產(chǎn)品也從干氣、液化氣、汽油、輕循環(huán)油到焦炭,每個組分分布集中度不高,從而導(dǎo)致生產(chǎn)過程異常復(fù)雜,難以實現(xiàn)烴類的碳?xì)湓幼罴逊峙洹N磥淼拇呋鸦夹g(shù)也應(yīng)該向精細(xì)化方向轉(zhuǎn)變和發(fā)展,與石油化工技術(shù)相似,加工特定的原料,生產(chǎn)特殊的產(chǎn)品,滿足市場對石油資源利用高效化、對石油產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)化要求[1-2]。

    烷基化油由于不含烯烴、辛烷值高(RON可達(dá)92.9~95.0,MON可達(dá)91.5~93.0),蒸氣壓相對較低(40~61 kPa),故是優(yōu)質(zhì)的汽油調(diào)合組分。為了滿足我國2019年開始實施的國Ⅵ車用汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),車用汽油將調(diào)入更多的烷基化油,使得烷基化油的需求持續(xù)增加。烷基化裝置的原料C4組分主要來源于催化裂化裝置所產(chǎn)的液化氣。未來烷基化裝置面臨的首要問題就是原料來源不足[3-5]。2016年國內(nèi)液化氣產(chǎn)量超過35 Mt,預(yù)計2020年液化氣產(chǎn)量將超過46 Mt,新增液化氣產(chǎn)量約11 Mt,也僅能滿足新增4.0~6.0 Mt烷基化裝置的原料需求。因此,需要催化裂化工藝多產(chǎn)液化氣,尤其是多產(chǎn)異丁烷,以解決烷基化裝置原料不足的問題。

    中國石化石油化工科學(xué)研究院從實現(xiàn)石油資源高效利用的角度出發(fā),針對劣質(zhì)催化裂化原料,提出了多產(chǎn)輕質(zhì)油的選擇性加氫處理與選擇性催化裂化集成技術(shù)(IHCC)[6]。工業(yè)試驗結(jié)果表明,加氫重油的IHCC液體產(chǎn)品產(chǎn)率可增加10百分點以上。IHCC技術(shù)特點之一是存在一股催化裂化餾分油(簡稱FGO),F(xiàn)GO經(jīng)加氫處理后成為富含多環(huán)環(huán)烷烴的餾分油。而實現(xiàn)多環(huán)環(huán)烷烴的高效利用是IHCC技術(shù)所追求的目標(biāo)之一。此外,催化裂化輕循環(huán)油(簡稱LCO)中雙環(huán)芳烴的體積分?jǐn)?shù)約為70%,通過加氫精制也可以轉(zhuǎn)化為富含雙環(huán)環(huán)烷烴的原料。因此,富含多環(huán)環(huán)烷烴的原料來源廣泛,為FCC技術(shù)向精細(xì)化方向發(fā)展提供了難得的機(jī)會。

    本研究在對十氫萘于催化劑上反應(yīng)途徑和特征產(chǎn)物研究分析的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步對不同加氫深度的加氫LCO和加氫催化裂化餾分油的催化裂化反應(yīng)特征產(chǎn)物進(jìn)行剖析,提出了多產(chǎn)異丁烷、異戊烷和二甲苯的FFCC工藝。

    1 十氫萘反應(yīng)途徑及特征產(chǎn)物分析

    富含環(huán)烷烴的餾分油最理想組分是多環(huán)環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%,最差組分是不含多環(huán)環(huán)烷烴。在反應(yīng)機(jī)理探索和分析中,選用四氫萘和十氫萘分別作為最差組分和最理想組分的探針分子,基于已有的文獻(xiàn)研究結(jié)果對四氫萘和十氫萘在酸性催化劑上反應(yīng)機(jī)理及途徑進(jìn)行系統(tǒng)的分析[2],再分別對四氫萘和十氫萘在酸性催化劑上反應(yīng)進(jìn)行實驗研究,確定其反應(yīng)的特征產(chǎn)物,為富含環(huán)烷烴原料多產(chǎn)異丁烷、異戊烷和二甲苯提供理論依據(jù)。

    1.1 四氫萘在酸性催化劑上的反應(yīng)途徑分析

    四氫萘分子不存在常規(guī)定義的叔碳,苯環(huán)與環(huán)烷環(huán)共用的兩個碳為類似季碳,不含氫原子。分子模擬計算得到的四氫萘不同C—H鍵和C—C鍵的鍵能見圖1和圖2。

    圖1 四氫萘不同C—H鍵的鍵能(kJ/mol)

    圖2 四氫萘不同C—C鍵的鍵能(kJ/mol)

    由圖1可以看出,四氫萘環(huán)烷環(huán)C—H鍵鍵能均小于苯環(huán)C—H鍵鍵能,與苯環(huán)相鄰的C—H鍵的鍵能最低,可能成為質(zhì)子H+優(yōu)先進(jìn)攻的對象(圖3)。由圖2可以看出,四氫萘苯環(huán)C—C鍵鍵能遠(yuǎn)高于環(huán)烷環(huán)C—C鍵鍵能,環(huán)烷環(huán)上位于苯環(huán)β位的C—C鍵鍵能最低,也可能優(yōu)先與質(zhì)子H+發(fā)生反應(yīng)(圖4)。四氫萘催化裂化反應(yīng)途徑概括如下。

    (1)當(dāng)H+攻擊四氫萘環(huán)烷環(huán)上與苯環(huán)相鄰的C—H σ鍵時,形成五配位正碳離子,然后五配位正碳離子裂化生成一個相應(yīng)的三配位正碳離子和一個H2分子,如圖3所示。

    圖3 H+攻擊四氫萘C—H σ鍵形成五配位正碳離子及生成H2分子

    (2)當(dāng)H+攻擊四氫萘環(huán)烷環(huán)上的苯環(huán)β位C—C σ鍵時,反應(yīng)途徑如圖4所示。

    圖4 H+攻擊四氫萘C—C σ鍵(苯環(huán)β位)

    從圖3和圖4得到的碳正離子可以進(jìn)一步發(fā)生β斷裂反應(yīng),生成烷基苯和低碳烴。

    (3)六元環(huán)烷環(huán)容易異構(gòu)化為甲基環(huán)戊烷環(huán),隨后開環(huán)(圖5)。

    圖5 四氫萘環(huán)烷環(huán)的異構(gòu)化、負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移及β斷裂反應(yīng)

    (4)隨著反應(yīng)深度的進(jìn)行,產(chǎn)物中烯烴和正碳離子濃度增加,四氫萘作為供氫體快速發(fā)生反應(yīng),生成的正碳離子隨后開環(huán)(圖6),或者氫轉(zhuǎn)移(圖7)生成萘類。

    圖6 四氫萘負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移及開環(huán)反應(yīng)

    圖7 四氫萘環(huán)烷環(huán)的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

    1.2 十氫萘在酸性催化劑上的反應(yīng)途徑分析

    與四氫萘分子結(jié)構(gòu)截然不同,分子模擬計算得到的十氫萘不同C—H鍵和C—C鍵的鍵能數(shù)據(jù)見圖8和圖9。

    圖8 十氫萘不同C—H鍵的鍵能(kJ/mol)

    圖9 十氫萘不同C—C鍵的鍵能(kJ/mol)

    由圖8和圖9可以看出:十氫萘C—C鍵鍵能均小于C—H鍵鍵能,表明C—C鍵相對更容易參與反應(yīng)(圖10);十氫萘具有兩個叔碳原子,非常容易形成叔碳離子(圖11)。下面給出十氫萘催化裂化反應(yīng)途徑。

    (1)

    圖10 H+攻擊十氫萘C—C鍵和β斷裂反應(yīng)

    (2)

    圖11 H+/R+(小分子正碳離子)攻擊十氫萘叔碳C—H鍵

    (3)隨著反應(yīng)深度的增加,產(chǎn)物中烯烴和正碳離子濃度增加,十氫萘裂化產(chǎn)生的單環(huán)環(huán)烷烴發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),生成單環(huán)芳烴(圖12),該過程的好處是可以降低汽油烯烴含量。甲苯可進(jìn)一步與小分子正碳離子發(fā)生烷基化反應(yīng)及裂化反應(yīng),生成二甲苯等(圖13)。

    圖12 生成的單環(huán)環(huán)烷烴發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成芳烴

    圖13 甲苯發(fā)生烷基化和側(cè)鏈斷裂生成二甲苯

    1.3 十氫萘與四氫萘在酸性催化劑上反應(yīng)特征產(chǎn)物對比

    四氫萘在酸性催化劑上主要反應(yīng)途徑向輕、重產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化,從而氫的利用率降低,而十氫萘在酸性催化劑上主要反應(yīng)途徑向中間產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化,從而氫的利用率更加有效。兩者在酸性催化劑上反應(yīng)的特征產(chǎn)物產(chǎn)率列于表1。

    從表1可以看出,四氫萘在酸性催化劑上反應(yīng)時,特征產(chǎn)物以C10烴(主要是四氫萘和萘)為主,還有苯和氫氣。C10烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高達(dá)63%以上,苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.42%,同時反應(yīng)產(chǎn)生的H2的摩爾分?jǐn)?shù)高達(dá)16%以上。

    從表1還可以看出,十氫萘在催化劑上反應(yīng)時,C10烴不再是最主要產(chǎn)物,特征產(chǎn)物為異丁烷、i-C5~i-C10、甲基環(huán)戊烷以及二甲苯。令人意料不到的是,十氫萘反應(yīng)得到的BTX收率之和超過了四氫萘反應(yīng)的BTX收率之和,尤其是前者的二甲苯收率約為后者的2.8~4.3倍。由此可以看出,原料油中的多環(huán)環(huán)烷烴含量越高,借助變徑提升管反應(yīng)器技術(shù)平臺,強(qiáng)化裂化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),可以多產(chǎn)異丁烷、異戊烷和二甲苯。

    表1 四氫萘和十氫萘的催化裂化產(chǎn)物組成

    2 實 驗

    2.1 試驗裝置和分析方法

    試驗在小型固定流化床(FFB)催化裂化試驗裝置上進(jìn)行。裝置主要由固定流化床反應(yīng)器、進(jìn)料系統(tǒng)、產(chǎn)物收集系統(tǒng)和控制系統(tǒng)4部分組成。采用美國惠普公司生產(chǎn)的HP5880A型煉廠氣分析儀,通過多維氣相色譜全分析法測定裂化氣組成;采用離線色譜儀對液體產(chǎn)物進(jìn)行模擬蒸餾,得到汽油、柴油和重油餾分,并使用色譜儀對汽油餾分進(jìn)行詳細(xì)分析,得到烴類組成(PIONA)數(shù)據(jù);采用質(zhì)譜Agilent HP 6890/HP 5973和色譜柱HP-1 MS(30 m×250 μm×0.25 μm),通過烴類碳數(shù)分布法(HCND)半定量測定液體產(chǎn)物中的烴類;采用離線色譜儀對催化劑燒焦得到的煙氣進(jìn)行分析,根據(jù)其中的CO和CO2含量計算焦炭含量。

    2.2 試驗原料

    基于四氫萘和十氫萘在酸性催化劑上的反應(yīng)特征產(chǎn)物的差異,本研究催化裂化試驗的原料為對催化裂化輕循環(huán)油(簡稱LCO)和催化裂化餾分油(簡稱FGO)分別進(jìn)行加氫處理得到的不同多環(huán)環(huán)烷烴含量的(不同加氫深度的)加氫LCO或加氫FGO。LCO原料及其不同加氫深度加氫產(chǎn)品(分別記作LCO-6,LCO-5,LCO-1)的性質(zhì)列于表2,F(xiàn)GO原料及其不同加氫深度的加氫產(chǎn)品(分別記作FCO-1和FGO-2)的性質(zhì)列于表3。

    表2 LCO原料及其不同加氫深度加氫產(chǎn)品的性質(zhì)

    從表2數(shù)據(jù)可以計算得到:LCO原料經(jīng)淺度加氫至LCO-6,密度每降低0.01 g/cm3,需要補(bǔ)加0.52百分點氫氣;LCO原料經(jīng)中度加氫至LCO-5,密度每降低0.01 g/cm3,需要補(bǔ)加0.41百分點氫氣;LCO原料經(jīng)深度加氫至LCO-1,密度每降低0.01 g/cm3,需要補(bǔ)加0.42百分點氫氣。

    從表2還可以看出:LCO原料加氫至LCO-6時,雙環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由49.4%減少至10.4%,減少39.0百分點,單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由23.1%增加至53.8%,增加30.7百分點,主要是萘類加氫生成茚滿或四氫萘;隨著加氫深度的增加,雙環(huán)芳烴繼續(xù)飽和為單環(huán)芳烴,且大量單環(huán)芳烴還可以進(jìn)一步飽和為雙環(huán)烷烴,其中,深度加氫所得LCO-1的環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到68.6%,其中雙環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到37.9%。

    表3 FGO原料及其不同加氫深度加氫產(chǎn)品的性質(zhì)

    從表3數(shù)據(jù)可以計算得到,F(xiàn)GO原料經(jīng)加氫處理,密度每降低0.01 g/cm3,需要補(bǔ)加0.35百分點氫氣。由表3還可以看出:FGO-1的多環(huán)芳烴(三環(huán)、四環(huán)和五環(huán))質(zhì)量分?jǐn)?shù)由加氫前的44.6%降低至13.8%,降低30.8百分點,而單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由加氫前的6.1%升高至37.0%,升高30.9百分點,雙環(huán)芳烴和其它烴類含量變化略小,即兩者的芳烴總含量基本相當(dāng);進(jìn)一步提高加氫深度后,所得FGO-2的多環(huán)芳烴和雙環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和相比FGO原料的降低56.7百分點,而環(huán)烷烴增加45.1百分點。

    2.3 催化劑

    催化劑采用中國石化北京燕山分公司MIP-CGP裝置的平衡催化劑(牌號為CGP-YJ)和催化裂解催化劑(牌號為MMC-2)以及清江石化HSCC裝置的平衡催化劑(牌號為ASC)。各催化劑性質(zhì)如表4所示。

    表4 催化劑性質(zhì)

    1)在520 ℃條件下測定。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 不同加氫深度LCO在同一催化裂化方案下的裂化試驗結(jié)果

    3.1.1產(chǎn)物分布3種不同加氫深度的加氫LCO(加氫深度由淺至深依次為LCO-6,LCO-5,LCO-1)在CGP-YJ催化劑上催化裂化的結(jié)果如表5所示。

    表5 不同加氫深度LCO催化裂化的結(jié)果

    從表5可以看出,LCO-6,LCO-5,LCO-1的催化裂化轉(zhuǎn)化率分別為64.65%,72.36%,86.20%,相應(yīng)的液化氣和汽油收率之和分別為58.04%,66.03%,82.47%,也就是說,深度加氫LCO-1催化裂化產(chǎn)生的液化氣和汽油收率之和比淺度加氫LCO-6催化裂化產(chǎn)生的液化氣和汽油收率之和高約24百分點。

    從異構(gòu)烷烴和BTX收率可以看出,在相同的反應(yīng)條件下,深度加氫LCO-1裂化得到的異丁烷、異戊烷和二甲苯收率分別為8.37%,9.87%,6.97%,而淺度加氫LCO-6裂化得到的異丁烷、異戊烷和二甲苯收率分別只有3.34%,4.64%,5.89%,也就是說,對于加氫輕循環(huán)油,富含環(huán)烷烴的加氫輕循環(huán)油生產(chǎn)的異丁烷、異戊烷、二甲苯產(chǎn)率分別是富含環(huán)烷芳烴的加氫輕循環(huán)油生產(chǎn)的異丁烷、異戊烷和二甲苯的2.5,2.1,1.2倍。

    從異丁烷、異戊烷和異己烷的收率之和可以算出,深度加氫LCO-1可以得到23.99%以上的異丁烷、異戊烷和異己烷收率,而淺度加氫LCO-6僅得到11.14%的異丁烷、異戊烷和異己烷收率;從BTX收率之和可以算出,深度加氫LCO-1裂化得到的BTX收率比淺度加氫LCO-6裂化得到的BTX收率還高,尤其是二甲苯收率,說明富含環(huán)烷烴的加氫輕循環(huán)油具有很好的增產(chǎn)BTX潛力。

    3.1.2加氫方式優(yōu)劣的討論LCO加氫方式可以分深度加氫和淺度加氫。深度加氫處理就是采用高壓或/和低空速單程加氫處理,使LCO氫含量大幅提高,然后進(jìn)行催化裂化以提高單程轉(zhuǎn)化率,如表6所列的方案1;淺度加氫處理就是采用低壓或/和高空速,每次加氫處理后,使LCO氫含量有所提高,加氫后的LCO進(jìn)行催化裂化,單程轉(zhuǎn)化率較低,過多的LCO再去加氫處理,然后再催化裂化,以提高LCO轉(zhuǎn)化率,如表6所列方案2和方案3。方案2是以LCO-5為基礎(chǔ)數(shù)據(jù),轉(zhuǎn)換到方案1的轉(zhuǎn)化率,即方案2的LCO和重油產(chǎn)率之和與方案1相同,多余的部分(27.64%-13.80%=13.84%)去加氫處理。假設(shè)此時LCO和重油混合物的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.5%,加氫后LCO的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.28%,再進(jìn)行催化裂化,把13.84%按LCO-5試驗所得的產(chǎn)物分布來計算各產(chǎn)物的增量,反復(fù)多次,形成方案2的計算值。方案3也是如此,差別只是LCO和重油混合物的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.5%,加氫后LCO的氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11.83%,再進(jìn)行催化裂化,把21.55%按LCO-6試驗所得到的產(chǎn)物分布來計算各產(chǎn)物的增量,反復(fù)多次,形成方案3的計算值。

    表6 不同加氫深度LCO催化裂化試驗結(jié)果與模擬計算結(jié)果的比較

    從表6可以看出,當(dāng)控制不同加氫深度LCO在催化裂化裝置上保持相同轉(zhuǎn)化率的條件下,LCO深度加氫所消耗的氫氣只是略高于淺度加氫所消耗的氫氣??紤]到LCO的氫含量越低,所產(chǎn)生的重油氫含量也越低。也就是說重油氫含量可能低于計算假設(shè)的重油氫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.5%)。如果按工業(yè)裝置所得到的重油氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.1%計算,不同加氫深度消耗的氫氣基本相當(dāng)。但單程加氫深度越大,目標(biāo)產(chǎn)物收率越高、氫有效利用率也越高、裝置能耗卻大幅度地降低。由此可以看出,需要開發(fā)出深度加氫技術(shù)來處理富含多環(huán)芳烴的原料。

    3.1.3汽油組成及其高效利用不同加氫深度LCO在催化劑CGP-YJ上催化裂化反應(yīng)后所產(chǎn)汽油的烴類組成列于表7。從表7可以看出:不同LCO加氫深度下催化裂化所得汽油餾分均主要是由異構(gòu)烷烴和芳烴構(gòu)成,其中芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)40%以上,烯烴含量超低,質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10%;隨著原料中的多環(huán)環(huán)烷烴含量增加,汽油中的異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴含量增加,芳烴含量降低。環(huán)烷烴含量增加幅度較大,需要從催化劑和工藝上采取措施以充分利用這部分低辛烷值組分。

    針對這種類型的汽油組成,可考慮將汽油切割為輕、重兩部分或者輕、中和重3部分。輕餾分段含有較多的異構(gòu)烷烴,適合直接作為車用汽油的調(diào)合組分,重餾分段含有很少的烯烴和較多的芳烴,適合進(jìn)行芳烴抽提處理,得到BTX作為化工原料。

    表7 不同加氫深度LCO催化裂化所得汽油的烴類組成 w,%

    3.2 同一加氫深度LCO在不同催化裂化方案下的裂化試驗結(jié)果

    以富含多環(huán)環(huán)烷烴的加氫產(chǎn)品LCO-1為原料,在小型固定流化床(FFB)催化裂化裝置上,分別采用催化劑CGP-YJ和催化劑MMC-2,進(jìn)行多產(chǎn)異丁烷和汽油、兼顧液化氣和汽油、多產(chǎn)異丁烷和丙烯的試驗研究。3種不同催化裂化方案下的試驗結(jié)果列于表8。從表8可以看出,對于多產(chǎn)異丁烷和丙烯裂化方案3,采用催化劑MMC-2,加氫LCO-1經(jīng)催化裂化轉(zhuǎn)化可以得到34.51%的液化氣,其中異丁烷收率高達(dá)12.14%,丙烯收率達(dá)11.39%,二甲苯收率達(dá)8.30%。當(dāng)然,增加反應(yīng)苛刻度,可以生產(chǎn)更多的異丁烷和丙烯,但汽油產(chǎn)率降低。裂化方案2就是兼顧多產(chǎn)液化氣和汽油。對于多產(chǎn)異丁烷和汽油裂化方案1,采用催化劑CGP-YJ,加氫LCO-1經(jīng)催化裂化轉(zhuǎn)化可以得到8.37%的異丁烷,汽油收率高達(dá)66.16%,其中異戊烷收率為9.87%。

    表8 LCO-1在不同的催化裂化工藝上試驗結(jié)果

    3.3 不同加氫深度FGO裂化試驗結(jié)果及分析

    以表3所列的兩種不同加氫深度的FGO為原料,在小型固定流化床(FFB)催化裂化裝置上進(jìn)行試驗研究,結(jié)果列于表9。

    從表9可以看出:加氫FGO-2的未轉(zhuǎn)化重油產(chǎn)率比FGO-1的未轉(zhuǎn)化重油產(chǎn)率低約17百分點,且前者的汽油產(chǎn)率比后者高約22百分點,同時,前者的干氣和焦炭選擇性明顯優(yōu)于后者;從異丁烷、異戊烷和二甲苯等產(chǎn)率來看,前者均多于后者,尤其是二甲苯產(chǎn)率,前者約為后者的2倍。但是,F(xiàn)GO-2作為催化裂化原料,仍產(chǎn)生較多的輕循環(huán)油和重油,說明FGO加氫深度不足,需要開發(fā)深度加氫處理技術(shù)以實現(xiàn)對FGO的高效利用。

    表9 不同加氫深度的FGO裂化試驗結(jié)果

    綜上分析,催化裂化輕循環(huán)油和催化裂化餾分油可以經(jīng)過高壓加氫裝置深度加氫產(chǎn)出富含環(huán)烷烴的加氫餾分油,然后返回單獨(dú)的催化裂化單元或原催化裂化單元進(jìn)行催化裂化反應(yīng),大量生成異丁烷、異戊烷等異構(gòu)烷烴和二甲苯等輕質(zhì)芳烴。因此,F(xiàn)FCC工藝提供了一種生產(chǎn)異丁烷、異戊烷等異構(gòu)烷烴和二甲苯等輕質(zhì)芳烴的新方法;具有靈活多樣的操作模式;現(xiàn)有的FCC裝置可以較容易地改造為FFCC裝置;FFCC工藝可以和其它工藝耦合,為其它裝置提供優(yōu)質(zhì)原料。

    4 結(jié) 論

    基于FFCC工藝的技術(shù)思路,對不同含量的多環(huán)環(huán)烷烴原料進(jìn)行催化裂化反應(yīng)試驗研究,主要得到如下結(jié)論:

    (1)從反應(yīng)途徑和特征產(chǎn)物來看,四氫萘向輕、重產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化,尤其干氣消耗氫較多,造成氫利用率低,而十氫萘向中間產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化,氫利用率高;原料油中的環(huán)烷烴含量越高,其轉(zhuǎn)化可以生產(chǎn)更多的異丁烷、異戊烷和二甲苯。

    (2)針對富含環(huán)烷烴原料,可以開發(fā)出多種不同的工藝技術(shù),實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)品收率最大化以滿足市場需求。

    (3)從高價值目標(biāo)產(chǎn)物收率、餾分油循環(huán)加氫處理增量即裝置能耗、氫有效利用率等方面的數(shù)據(jù)均可以看出,單程加氫深度越大,其效果越好。

    (4)富含環(huán)烷烴的原料油所得到的特殊組成汽油,其輕餾分段含有較多的異構(gòu)烷烴,適合直接作為車用汽油調(diào)合組分,重餾分段適合進(jìn)行芳烴抽提處理,得到BTX作為化工原料。

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