農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中存在的問(wèn)題及對(duì)策

何麗紅 方奮斌

（廣東省中山市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)所，廣東 中山 528400）

引言

在農(nóng)作物種植過(guò)程中，為預(yù)防病蟲(chóng)害和雜草侵?jǐn)_，會(huì)選擇噴灑農(nóng)藥的方式進(jìn)行處理。使用農(nóng)藥量過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留含量升高，若農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留含量超標(biāo)，易引發(fā)食品質(zhì)量安全問(wèn)題?；诖?，需采取恰當(dāng)?shù)霓r(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)測(cè)定食品中的農(nóng)藥殘留量，合格后才允許其在市場(chǎng)中流通，以減少食品安全問(wèn)題，保護(hù)人們的身體健康。

1.果蔬中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

一直以來(lái)，我國(guó)十分注重食品安全問(wèn)題，且高度關(guān)注農(nóng)藥殘留檢測(cè)相關(guān)工作?！吨腥A人民共和國(guó)食品安全法實(shí)施條例》中明確提出了HACCP實(shí)施范圍的具體實(shí)踐路徑，并引入了氣相色譜法、液相色譜法、質(zhì)譜聯(lián)用法等各種檢測(cè)技術(shù)方法，有力地促進(jìn)了農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)體系的構(gòu)建，為完善食品安全體系奠定了良好的基礎(chǔ)。在這一形勢(shì)下，為了能夠積極迎合國(guó)家號(hào)召，農(nóng)業(yè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)紛紛深入研究，加強(qiáng)技術(shù)攻關(guān)，農(nóng)業(yè)理化實(shí)驗(yàn)室紛紛在不同地區(qū)建立，積極采取各種手段（如加強(qiáng)儀器設(shè)備養(yǎng)護(hù)管理、控制樣品制備細(xì)度、空白檢測(cè)值確立、交叉污染防控），并研發(fā)出液質(zhì)三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)、分散固相萃?。≦uEChERS）前處理結(jié)合氣等一系列先進(jìn)的技術(shù)，可準(zhǔn)確檢測(cè)不同復(fù)雜基質(zhì)，發(fā)展?jié)摿^大，有助于農(nóng)業(yè)檢驗(yàn)檢測(cè)體系的構(gòu)建?，F(xiàn)階段，針對(duì)農(nóng)藥殘留而言，我國(guó)研發(fā)出了各種新設(shè)備與新技術(shù)。提出使用溫和氧化石墨烯作為基質(zhì)，對(duì)阿克泰、高效氯氰菊酯、殘殺威、吡蟲(chóng)啉、猛殺威與樂(lè)果6種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，可有效避免測(cè)定農(nóng)藥小分子時(shí)基質(zhì)被感染的問(wèn)題。同時(shí)，隨著串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的研發(fā)與使用，進(jìn)一步強(qiáng)化了其抗干擾能力、靈敏度、選擇性等，條件允許的實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)把飛行時(shí)間質(zhì)譜（TOF－MS）和傅里葉變換質(zhì)譜（FTMS）等高分辨質(zhì)譜運(yùn)用于全方位掃描與檢測(cè)果蔬農(nóng)藥中，篩查與定性分析能力被提高，有助于農(nóng)業(yè)殘留檢測(cè)技術(shù)可持續(xù)發(fā)展。

2.農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中存在的問(wèn)題

2.1 農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)不達(dá)標(biāo)

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)是保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的基礎(chǔ)環(huán)節(jié)，也是影響農(nóng)產(chǎn)品后續(xù)銷(xiāo)售的重要依據(jù)。但是，當(dāng)前我國(guó)的農(nóng)業(yè)檢測(cè)技術(shù)水平?jīng)]有達(dá)到較高標(biāo)準(zhǔn)，檢測(cè)技術(shù)較落后，大部分地區(qū)沒(méi)有建立完善的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥檢測(cè)系統(tǒng)并且沒(méi)有專(zhuān)業(yè)的設(shè)備支持檢測(cè)工作，缺少專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員，實(shí)際檢測(cè)工作的流程也存在諸多不符合規(guī)定的地方，最終導(dǎo)致實(shí)際檢測(cè)效率低下。

2.2 檢測(cè)資料保存不規(guī)范

檢測(cè)樣本一般是以試劑的形式進(jìn)行保存，需要對(duì)其進(jìn)行妥善、嚴(yán)格且系統(tǒng)化的保存。但是，由于很多工作人員沒(méi)有接受過(guò)試劑保存相關(guān)的培訓(xùn)，缺乏對(duì)樣本試劑的處理能力，在保存試劑的過(guò)程中容易出現(xiàn)失誤，使其化學(xué)性質(zhì)發(fā)生變化，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果無(wú)效。此外，部分地區(qū)的檢測(cè)資料一直是以紙質(zhì)材料的形式進(jìn)行保存，這是由于部分檢測(cè)部門(mén)的工作人員年齡較大，對(duì)電腦檔案管理不熟悉，缺乏電子檔案管理技能，致使檢測(cè)資料的整理歸檔工作耗時(shí)，工作效率低下，影響檢測(cè)工作的效率。

3.食品檢測(cè)中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的必要性

3.1 確保食品安全

農(nóng)藥檢測(cè)工作是農(nóng)產(chǎn)品銷(xiāo)售之前的最后一道程序，若相關(guān)檢測(cè)數(shù)據(jù)和參數(shù)指標(biāo)可以達(dá)到質(zhì)量控制的需要，則表示農(nóng)產(chǎn)品可以進(jìn)行銷(xiāo)售和食用，進(jìn)而降低在后續(xù)銷(xiāo)售過(guò)程中由于食品安全問(wèn)題引發(fā)的很多隱患。農(nóng)藥殘留很有可能會(huì)引發(fā)中毒現(xiàn)象，因此為了降低農(nóng)藥殘留量，企業(yè)需要與相關(guān)機(jī)構(gòu)進(jìn)行配合，利用測(cè)試工作保障食品安全。

3.2 了解農(nóng)藥使用狀況

通過(guò)市場(chǎng)上農(nóng)藥檢測(cè)機(jī)構(gòu)的實(shí)際工作情況來(lái)看，農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作需先從目標(biāo)對(duì)象中選擇樣本，而在樣本檢測(cè)工作中，機(jī)構(gòu)人員可以對(duì)農(nóng)藥使用類(lèi)型以及含量進(jìn)行初步了解，為進(jìn)一步降低農(nóng)藥殘留相關(guān)措施調(diào)整提供依據(jù)。

3.3 及時(shí)處理危險(xiǎn)食品

檢測(cè)過(guò)程中若發(fā)現(xiàn)有食品不達(dá)標(biāo)的情況，檢測(cè)機(jī)構(gòu)人員會(huì)及時(shí)告知農(nóng)戶(hù)或者企業(yè)，停止食品的后續(xù)銷(xiāo)售。此外，對(duì)于尚且沒(méi)有銷(xiāo)售的食品來(lái)講，則需要進(jìn)行優(yōu)化，并再一次進(jìn)行食品農(nóng)藥殘留檢測(cè)，直至其可以達(dá)到農(nóng)藥殘留檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)。若在檢測(cè)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)內(nèi)含危險(xiǎn)藥物的食品，則應(yīng)該第一時(shí)間告知上級(jí)管理部門(mén)進(jìn)行處理。

4.農(nóng)藥殘留的危害

若消費(fèi)者食用農(nóng)藥殘留毒性過(guò)大的食品，則可能會(huì)發(fā)生急性中毒的現(xiàn)象。長(zhǎng)時(shí)間攝入農(nóng)藥殘留超標(biāo)的食品，食用者雖不會(huì)在短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)中毒現(xiàn)象，但仍然可能造成慢性中毒，從而引發(fā)一系列的疾病發(fā)生，嚴(yán)重時(shí)還會(huì)影響生育。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，目前消費(fèi)市場(chǎng)中95%以上的果蔬產(chǎn)品在生產(chǎn)中都需要使用化學(xué)農(nóng)藥，殘留的農(nóng)藥主要為氨基甲酸酯類(lèi)和有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥，其危害主要有以下3點(diǎn)：①當(dāng)含有殘留農(nóng)藥的食品進(jìn)入人體之后，需要肝臟進(jìn)行吸收和氧化分解，若長(zhǎng)期食用這類(lèi)食物，肝臟需要持續(xù)分解毒素，導(dǎo)致肝臟負(fù)擔(dān)過(guò)重，從而誘發(fā)肝臟損傷；②殘留農(nóng)藥中的一些成分可能會(huì)誘發(fā)癌癥；③有些殘留農(nóng)藥可以經(jīng)血液循環(huán)透過(guò)血腦屏障，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)和周?chē)窠?jīng)系統(tǒng)造成直接傷害，致使人體器官功能衰退，引發(fā)嚴(yán)重并發(fā)癥。

5.農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

5.1 氣相色譜法

氣相色譜法是一種實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)中較常使用的柱色譜法，其流動(dòng)相是氣體，常用于檢測(cè)具有良好熱穩(wěn)定性、較強(qiáng)揮發(fā)性的物質(zhì)，在物質(zhì)定性分析和定量分析方面具有良好的表現(xiàn)。氣相色譜法的實(shí)驗(yàn)檢測(cè)原理如下：首先，待測(cè)樣品經(jīng)過(guò)預(yù)處理后以液態(tài)方式進(jìn)入氣相色譜儀，經(jīng)過(guò)加熱變?yōu)闅鈶B(tài)后進(jìn)入色譜柱內(nèi)。其次，樣品中的檢測(cè)目標(biāo)物質(zhì)與其他成分在色譜柱內(nèi)經(jīng)過(guò)固定相與流動(dòng)相的變動(dòng)以及移動(dòng)速度的反復(fù)變化，不同成分逐漸被分離，再被逐一送入檢測(cè)器。最后，檢測(cè)之后通過(guò)電信號(hào)的形式輸出至記錄儀中，檢測(cè)結(jié)果則以峰形圖的形式呈現(xiàn)出來(lái)。其中，不同成分從色譜柱中進(jìn)入檢測(cè)器的時(shí)間被稱(chēng)為保留時(shí)間，根據(jù)保留時(shí)間的不同即可得到樣品成分的定性結(jié)果；樣品經(jīng)過(guò)檢測(cè)器檢測(cè)后，其輸出的電信號(hào)強(qiáng)度會(huì)隨樣品濃度的升高而變大，二者之間呈正相關(guān)，并在最終形成的峰形圖中以峰高或峰面積的形式表現(xiàn)出檢測(cè)目標(biāo)物質(zhì)的定量結(jié)果。

5.2 高效液相色譜法

高效液相色譜法是采用高壓輸液泵、高效固定相和高靈敏度檢測(cè)器進(jìn)行柱色譜分離的一種技術(shù)，流動(dòng)相為液體，常用檢測(cè)器有紫外可見(jiàn)吸收檢測(cè)器、光電二極管陣列檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器，采用熒光檢測(cè)器的農(nóng)藥，一般需先進(jìn)行衍生化處理。該法自動(dòng)化程度高，常用于半揮發(fā)或不揮發(fā)及熱不穩(wěn)定性的農(nóng)藥殘留分析，尤其是對(duì)高沸點(diǎn)、相對(duì)分子質(zhì)量大、熱穩(wěn)定性差的農(nóng)藥樣本可實(shí)現(xiàn)較好的分離檢測(cè)。利用安捷倫1260高效液相色譜儀，配備紫外、熒光檢測(cè)器，采用甲醇+乙腈作為流動(dòng)相，對(duì)蔬菜水果中的10種農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行分析，結(jié)果表明回收率和精密度均滿(mǎn)足試驗(yàn)要求。采用C18固相萃取技術(shù)對(duì)蔬菜汁中5種農(nóng)藥進(jìn)行提取，采用紫外和二極管陣列檢測(cè)器同時(shí)檢測(cè)，農(nóng)藥分離效果好，檢測(cè)限在0.5~1.0g/kg，滿(mǎn)足要求。采用高效液相色譜法檢測(cè)蔬菜中7種農(nóng)藥，該方法分離效果良好，回收率和精密度均滿(mǎn)足檢驗(yàn)要求。

5.3 速測(cè)儀法

這是蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域中的一種快速檢測(cè)方法，具有操作簡(jiǎn)單、費(fèi)用便宜、速度快等優(yōu)點(diǎn)。一套完整的檢驗(yàn)流程通常只需半小時(shí)就能完成，這能彌補(bǔ)一些傳統(tǒng)儀器的不足，對(duì)市場(chǎng)上的蔬菜農(nóng)藥殘留進(jìn)行快速檢測(cè)。但這種方法也存在一定的局限性。①若未合理保存相關(guān)酶試劑，則極易導(dǎo)致酶失去活性，進(jìn)而造成檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。統(tǒng)計(jì)顯示，此法在實(shí)際應(yīng)用中準(zhǔn)確率在60%～70%。②此法只適合檢測(cè)有機(jī)磷、氨基甲酸酯兩類(lèi)農(nóng)藥，而對(duì)部分劇毒性農(nóng)藥則無(wú)法檢測(cè)出來(lái)。

5.4 酶抑制檢測(cè)技術(shù)

酶抑制檢測(cè)技術(shù)的檢測(cè)原理是酶活性易受到酶抑制劑的影響，表現(xiàn)出細(xì)胞活力下降或喪失的情況，基于此原理對(duì)樣品進(jìn)行定性定量分析，可得到準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)分析結(jié)果。在檢測(cè)技術(shù)的具體應(yīng)用中，會(huì)通過(guò)以下兩種方式進(jìn)行檢測(cè)。①試紙檢測(cè)法。將待測(cè)樣品與酶抑制劑添加到同一張檢測(cè)試紙上，根據(jù)測(cè)試紙顯像情況判斷樣品中是否存在農(nóng)藥殘留。此方法在具體應(yīng)用中具有操作簡(jiǎn)便、檢測(cè)速度快、檢測(cè)結(jié)果直觀性強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)，適用于現(xiàn)場(chǎng)抽檢樣品時(shí)的快速檢定。②比色檢測(cè)法。此方法的應(yīng)用基礎(chǔ)是酶抑制劑會(huì)與農(nóng)藥殘留物形成有色化合物，對(duì)顯色后的溶液顏色進(jìn)行對(duì)比分析，從而得到準(zhǔn)確的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果。該方法在應(yīng)用中具有靈敏度高、穩(wěn)定性強(qiáng)、檢測(cè)效率高等優(yōu)勢(shì)，可作為初期快速檢定方法使用。

5.5 免疫分析法

免疫分析檢測(cè)法利用了抗原和抗體之間所具備的特異性、可逆結(jié)合性來(lái)對(duì)樣品中的殘留農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)方式多為使用試劑盒進(jìn)行檢測(cè)。這種方法專(zhuān)一性強(qiáng)，檢測(cè)速度快，且操作簡(jiǎn)單。但由于農(nóng)藥的種類(lèi)繁多，抗體的制備難度非常大，對(duì)其檢測(cè)結(jié)果存在一定概率的誤判。根據(jù)標(biāo)記物的不同，用于農(nóng)藥殘留分析的免疫分析法主要有4種：放射免疫分析（Radioimmunoassay，RIA）、酶免疫分析/酶聯(lián)免疫吸附分析（EnzymeImmunoassay/EnzymeLinkedImmunosorbentAssay，EIA/ELISA）、熒光免疫分析/熒光偏振免疫分析（FluorescenceImmunoassay/Flu orescencePolarizationImmunoassay，F(xiàn)IA/FPIA）、化學(xué)發(fā)光免疫分析（ChemiluminescenceImmunoassay，CLIA）。其中，EIA/ELISA是最為常用的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法。

6.農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)控制策略

6.1 重視抽樣環(huán)節(jié)的質(zhì)控管理

為進(jìn)一步提高蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量，必須控制好抽樣環(huán)節(jié)的質(zhì)量。工作人員應(yīng)根據(jù)待測(cè)對(duì)象特點(diǎn)以及選用的檢測(cè)技術(shù)，準(zhǔn)備好相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并做好抽樣工作。采樣需具有代表性，在檢測(cè)大棚內(nèi)栽植的蔬菜時(shí)，可將大棚視為一個(gè)檢測(cè)單位，通過(guò)對(duì)角選擇法或五角選擇法抽樣，選取的抽樣點(diǎn)以及抽取面積必須符合相關(guān)數(shù)量標(biāo)準(zhǔn)要求。確定好抽樣區(qū)域后，工作人員應(yīng)選用規(guī)格與材質(zhì)相同的采集設(shè)備輕輕摘取蔬菜樣品，防止蔬菜破損而影響到后續(xù)的檢測(cè)結(jié)果。工作人員必須嚴(yán)格按相關(guān)規(guī)范操作，盡量減少人為因素的干擾。

6.2 積極進(jìn)行農(nóng)藥知識(shí)宣傳

隨著社會(huì)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的需求越來(lái)越大，農(nóng)業(yè)種植的規(guī)模也越來(lái)越大，同時(shí)農(nóng)產(chǎn)品病蟲(chóng)害也越來(lái)越嚴(yán)重。由于大部分農(nóng)民缺乏農(nóng)藥使用安全知識(shí)以及食品安全知識(shí)，在進(jìn)行農(nóng)藥噴灑時(shí)不注重農(nóng)藥使用是否合理科學(xué)，導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)。因此，各個(gè)地區(qū)要積極進(jìn)行農(nóng)藥知識(shí)科普，將農(nóng)藥相關(guān)知識(shí)做成宣傳手冊(cè)發(fā)放給農(nóng)民，而對(duì)于沒(méi)有辦法獨(dú)立閱讀宣傳手冊(cè)的農(nóng)民則可以借助鄉(xiāng)（鎮(zhèn)）的廣播進(jìn)行宣傳，將農(nóng)藥使用安全知識(shí)深入到群眾心中，確保農(nóng)民在進(jìn)行農(nóng)業(yè)生產(chǎn)時(shí)嚴(yán)格按照規(guī)定用量科學(xué)使用農(nóng)藥，有效減少農(nóng)藥殘留量，提升農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量。對(duì)于已經(jīng)掌握了一定的農(nóng)藥使用規(guī)范知識(shí)且愿意接受相關(guān)農(nóng)業(yè)種植知識(shí)的農(nóng)民，當(dāng)?shù)叵嚓P(guān)部門(mén)可以為其提供一定的資金或者種植藥劑，推動(dòng)農(nóng)業(yè)綠色發(fā)展，帶動(dòng)當(dāng)?shù)氐霓r(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展。

6.3 重視人才更新，加強(qiáng)人才隊(duì)伍建設(shè)

第一，招錄專(zhuān)業(yè)人才。檢測(cè)行業(yè)是一個(gè)新興行業(yè)，也是一個(gè)技術(shù)更新迅速的行業(yè)，招錄人才不僅能補(bǔ)充隊(duì)伍，加快任務(wù)完成的速度，還能為檢測(cè)隊(duì)伍注入新鮮血液，創(chuàng)新思維方式。第二，建立長(zhǎng)效培訓(xùn)機(jī)制，加強(qiáng)現(xiàn)有人才的培訓(xùn)。通過(guò)技術(shù)培訓(xùn)、交流研討、技能競(jìng)賽、定向委培等多種方式結(jié)合，保障原有檢測(cè)人員學(xué)習(xí)先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，提升本機(jī)構(gòu)的檢測(cè)能力。第三，減少行政事務(wù)對(duì)于檢測(cè)人員的干擾，保證檢驗(yàn)人員有足夠的時(shí)間鉆研本職工作。

6.4 完善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)體系

6.4.1 完善管理規(guī)章制度是我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)體系構(gòu)建的前提條件。檢測(cè)人員要熟練掌握相關(guān)管理規(guī)范，開(kāi)展工作時(shí)要嚴(yán)格遵循管理規(guī)范，相關(guān)檢測(cè)人員要明確自身的職責(zé)，對(duì)檢測(cè)工作認(rèn)真負(fù)責(zé)。相關(guān)人員要不斷創(chuàng)新農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)，促進(jìn)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)體系建設(shè)水平的不斷提高。

6.4.2 加大對(duì)農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)、流通、銷(xiāo)售等各環(huán)節(jié)的監(jiān)管力度，落實(shí)產(chǎn)地自檢、監(jiān)管抽檢、持證銷(xiāo)售等方面工作，確保農(nóng)產(chǎn)品從源頭到飯桌的質(zhì)量安全。要加大資金的投入力度，通過(guò)先進(jìn)的設(shè)備做好質(zhì)量檢測(cè)，借助互聯(lián)網(wǎng)平臺(tái)形成一體化的監(jiān)管機(jī)制。根據(jù)具體情況不斷完善法律法規(guī)，明確工作細(xì)則，保證我國(guó)監(jiān)管工作的正常運(yùn)行。

7.結(jié)束語(yǔ)

在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)量不斷增加的情況下，為了確保消費(fèi)者能夠買(mǎi)到放心、安全的農(nóng)產(chǎn)品，要格外重視農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作。各個(gè)地區(qū)的食品安全檢測(cè)部門(mén)應(yīng)提高對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作的重視程度，全面優(yōu)化檢測(cè)工作，提升檢測(cè)人員的專(zhuān)業(yè)能力和責(zé)任意識(shí)，完善檢測(cè)制度體系，積極進(jìn)行農(nóng)藥安全知識(shí)宣傳，從源頭上解決農(nóng)藥殘留問(wèn)題，提升農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的效率和質(zhì)量，滿(mǎn)足人們對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的需求。