水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化方法

張孝連

摘要：隨著我國科技水平的不斷提升，各個領(lǐng)域中分別應(yīng)用相應(yīng)的科學(xué)技術(shù)進(jìn)行了有效的分析和解決。在這一基礎(chǔ)上，文章對水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化方法進(jìn)行了一系列的研究和分析。首先，闡述了水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化材料，蛀牙包括3部分，分別是實驗設(shè)備與試劑選擇、實驗設(shè)備條件以及樣品處理；其次開展了關(guān)于水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化方法研究，包括6點內(nèi)容，實驗樣品前處理、實驗方法的應(yīng)用效率評價、線性關(guān)系分析、檢出限與定量限以及回收率與精密度分析，旨在提升水產(chǎn)品中甲基汞檢測質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：水產(chǎn)品；甲基汞；氣相色譜法

在化學(xué)研究領(lǐng)域中，甲基汞是一種有機重金屬污染物，并且含有劇毒，該種物質(zhì)產(chǎn)生的劇毒能夠?qū)θ祟悪C體的神經(jīng)系統(tǒng)造成傷害，更甚者能夠誘發(fā)癌癥。自2015年起，歐盟組織將水產(chǎn)品中的水生生物中含有的汞與汞類型的化合物所含有的安全環(huán)境質(zhì)量危害控制標(biāo)準(zhǔn)。近3年來，我國在水產(chǎn)品食品安全管理方面投入了大量的精力和物力進(jìn)行食用安全監(jiān)管。在這一基礎(chǔ)上，對于水產(chǎn)品中含有的甲基汞檢測方法的要求標(biāo)準(zhǔn)也越來越多?；诖耍槍λa(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化方法這一課題進(jìn)行深入研究具有一定的現(xiàn)實意義。

1 水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化材料

1.1實驗設(shè)備與試劑選擇

在選擇實驗儀器時，選用的是7890A型號的氣相色譜儀，選用DB-型號的色譜柱，其參數(shù)分別為30mm×0.25mm×0.25μm。選用XP205DR型號的電子天平，選用DL-6000B型號的冷凍離心機設(shè)備。在實驗試劑的選用上，96.0%的氯化鉀基汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其類型分屬于CAS115-09-3，溴化鉀（分析純）、濃硫酸（分析純）、甲苯（色譜純）以及五水合硫酸銅（分析純）。

在實驗溶液的選用上，第一個應(yīng)用的是1.0 mol/L的硫酸銅溶液，在使用的過程中，需要使用電子天平稱量出62.5g的CriSO4·SH2O，在其中加入純水，將其溶解定容為250mL。第二個應(yīng)用的是溴化鉀一硫酸混合溶液，在該種溶液的用量選擇上，首先利用電子天平稱量出180 9的溴化鉀，使其在200 mL的純水中溶解，然后將濃硫酸溶解于純水中，濃硫酸取55.0 mL，純水取100 mL。最后將第一種和第二種溶液進(jìn)行混合定容，定容的量是500 mL。

1.2 實驗設(shè)備條件

在實驗設(shè)備條件的控制上，主要采用的是實驗儀器的進(jìn)口溫度為250℃，進(jìn)樣量為1μL，在進(jìn)樣的流程上，無需設(shè)置分流進(jìn)樣。在實驗儀器的應(yīng)用模式上，采用的是橫流模式，保持主流速度在2 mL/min上。與此同時，對于μECD型號的檢測器溫度需要保證在300℃，保證其在實驗中的尾吹氣為50 mL/min。在初始柱的溫度設(shè)定上，需要嚴(yán)格控制在60℃，使其在1 min的時間內(nèi)能夠從20℃上升至130℃，隨后進(jìn)行再次實驗，使其在1 min的時間內(nèi)能夠從20℃上升至280℃。

1.3 樣品處理

將實驗新鮮捕撈的魚蝦貝類水產(chǎn)品樣品進(jìn)行處理。（1）將其中可以食用的肌肉組織進(jìn)行搗碎和混勻處理，在50mL具塞離心管中放入實驗室所需的2.00 9樣品，在其中加入4.0 mL量的純水與0.5 mL量的1.00 mol/L硫酸銅溶液，開展渦旋混搖操作。（2）將2.0 mL的溴化鉀一硫酸混合溶液加入離心管，開展渦旋混搖操作。（3）利用設(shè)備將前兩步驟中的液體進(jìn)行維持1 min的250 W超聲提取。（4）5 500 r/min，4℃離心10 min，然后將上清液進(jìn)行轉(zhuǎn)移，放置另一個容量為50m的具塞離心管儀器中。（5）在離心處理之后的水產(chǎn)品樣品殘渣中加入0.5 mL量的1.00 mol/L硫酸銅溶液與4.0 mL量的純水以及2.0 mL的溴化鉀一硫酸混合溶液，重復(fù)上述實驗步驟進(jìn)行二次提取。（6）將兩次實驗提取出的溶液進(jìn)行合并，然后在其中加入4.0 mL的甲苯進(jìn)行渦旋混勻，通過一段時間的靜置之后，使其分層，再在上層中取出1.0 mL的甲苯，放入實驗樣瓶中，開展后續(xù)的氣相色譜儀分析實驗。

2 水產(chǎn)品中甲基汞檢測方法的優(yōu)化方法

2.1 實驗樣品前處理

在生物組織中，甲基汞比較容易和硫結(jié)合。所以，只有將生物組織中的硫化物進(jìn)行合并，并將其有效轉(zhuǎn)化為鹵代甲基貢，才能準(zhǔn)確將甲基汞從生物組織中提取出到有機溶劑內(nèi)。此次研究應(yīng)用的是Cu2+，將生物組織中的甲基汞提取出來，然后使用溴化鉀一硫酸混合溶液將提取出的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溴化甲基汞，借此實現(xiàn)實驗樣品分離目的。通過實驗操作得出的甲基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液如圖1所示，濃度為50.0μg/L （A），標(biāo)量為100μg/kg的牡蠣水產(chǎn)品樣品的氣象色譜圖（B）。

通過對圖1的觀察法和分析得出，實驗過程中應(yīng)用的方法能夠有效得出甲基汞色譜峰峰型的尖銳與對稱對特，信號的響應(yīng)比較高，并且對于集體的干擾十分小，最終使得硫酸銅、硫酸以及溴化鉀混合溶液對于甲基汞所開展的提取實驗與純化實驗達(dá)到了比較理想的實驗效果。

2.2 實驗方法的應(yīng)用效率評價

在進(jìn)行實驗方法的效率評價時，需要與傳統(tǒng)的實驗過程進(jìn)行有效的對比，例如：在GB/T 5009.17-2003實驗的操作過程較為復(fù)雜，僅處理一種樣品需要操作至少10個以上的步驟，還需要經(jīng)過后續(xù)的3次轉(zhuǎn)移和1次過柱和洗脫操作，消耗時間為100 min左右。而在本次實驗中，僅需要處理7步驟，進(jìn)行1次轉(zhuǎn)移，消耗時間近為30 min左右。另一方面，在本次研究過程中，所有的操作只需要在離心管中就能完成，能夠高效杜絕由于多次轉(zhuǎn)移對目標(biāo)量造成的損失，提升了目標(biāo)量的回收率，同時也有效地節(jié)省了實驗材料使用、設(shè)備使用，并節(jié)省了實驗成本。

2.3線性關(guān)系分析

在進(jìn)行氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)工作容易的測定實驗時，通常情況下，會將橫坐標(biāo)（x）設(shè)定成甲基汞的化學(xué)質(zhì)量濃度，而將縱坐標(biāo)（y）指標(biāo)設(shè)定成峰面積，之后，再進(jìn)行線性回歸分析工作。通過實驗分析，總結(jié)出如圖2所示的數(shù)據(jù)內(nèi)容，得出線性方程為：

y=21.49x-660.9

其中，線性方程的相關(guān)系數(shù)y=0.999 5。經(jīng)過方程的計算發(fā)現(xiàn)，只有在25.0-1 000μg/L的質(zhì)量濃度數(shù)值范圍內(nèi)時，甲基汞才會呈現(xiàn)出比較良好的線性規(guī)律。

2.4 檢出限與定量限

在本次研究過程中，在進(jìn)行提取、凈化和測定并計算信噪比的過程中，需要應(yīng)用SIN=3的3倍信噪比進(jìn)行相應(yīng)濃度的添加，得出檢出限數(shù)值，應(yīng)用S/N=IO的10信噪比進(jìn)行相應(yīng)濃度的添加，得出定量限數(shù)值。在這一數(shù)據(jù)前提下，能夠有效計算出文中實驗方法的檢出限和定量限的具體數(shù)值分別為7.85μg/kg，25.0μg/kg。另一方面，利用高效液相色譜一原子熒光方法進(jìn)行測定水產(chǎn)品樣品中的甲基汞時，能夠有效得出應(yīng)用該種方法下的甲基汞定量限數(shù)值為20μg/kg。值得注意的是，該種方法的應(yīng)用與本次實驗過程中的靈敏度比較相同。

2.5 回收率與精密度分析

本次研究過程中，主要通過對蝦類、牡蠣兩種代表性水產(chǎn)品進(jìn)行了甲基汞策測定實驗分析，實驗過程中相關(guān)參數(shù)如表1所示，在空白樣品中并未檢測出甲基汞物質(zhì)。在具體的實驗過程中，需要有效針對兩種樣品進(jìn)行濃度水平分析處理，兩個水平分別做重復(fù)6次處理操作。然后依照樣品處理過程中的處理方法將水產(chǎn)品樣品的甲基汞含量測定出來，此時應(yīng)用的考察方法集中在了回收率和精密度方面。根據(jù)表1中的兩種yang樣品在50.0，100，500，1 000μg/kg加標(biāo)質(zhì)量濃度下，相對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)差范圍在1.5 4%-6.81%，相對應(yīng)的回收率范圍在80%- 104%。經(jīng)過數(shù)據(jù)分析可知，兩種不同的水產(chǎn)樣品之間的甲基汞都具有較高的回收效率和比較不錯的精密度，能夠充分滿足水產(chǎn)品中的甲基汞殘留檢測需求。

3 結(jié)語

綜上所述，伴隨著水產(chǎn)市場的發(fā)展，越來越多的國民比較喜食海鮮，這也在無形中影響了關(guān)于水產(chǎn)品甲基汞中毒事件數(shù)量的增加。為了能夠有效杜絕該類問題出現(xiàn)，就必須針對水產(chǎn)品中的甲基汞檢測方法進(jìn)行有效的優(yōu)化。本次研究相色譜方法的優(yōu)化改革，使得改進(jìn)應(yīng)用的檢測方法更具便捷和快速的特點，有效節(jié)省了檢測的時間和成本，靈敏度比較高，對于25.0-1000μg/L質(zhì)量濃度下的線性也足夠良好，并且相應(yīng)的精密度與回收率比較理想，值得推廣和應(yīng)用。由于受到多方面因素的影響，研究內(nèi)容并不全面，希望其中的部分觀點能夠為后續(xù)研究提供參考。