淺談糧食中八種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的測(cè)定方法

李建忠 張舸

【摘 要】采用氣相色譜法檢測(cè)糧食中敵敵畏、甲拌磷等八種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量。結(jié)果表明：該方法樣品前處理操作簡(jiǎn)單快速，對(duì)多組分的測(cè)定達(dá)到了很好的分離效果。在0.05ug/ml～4.00ug/ml濃度范圍內(nèi)，線性相關(guān)系數(shù)r為0.9953%～0.9992%，添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度為2.0mg/ kg時(shí)，方法回收率為 71.7%～93.8%，標(biāo)準(zhǔn)品濃度為1.00ug/ml時(shí)重復(fù)測(cè)定6次的RSD值為4.21%～6.76%。

【Abstract】The residues of eight organophosphorus pesticides in grain are detected by gas chromatography， such as the Dichlorvos， Phorate and so on. The results show that the method is simple and rapid in sample pretreatment and has a good separation effect for multicomponent determination. In the range of 0.05ug/ml～4.00ug/ml concentration， the linear correlation coefficient r is 0.9953%～0.9992%. The recovery rate of the method is 71.7%～93.8% when the concentration of standard sample is 2.0mg/ kg， the RSD value of repeated determination of 6 times is 4.21%～6.76% when the standard concentration is 1.00ug/ml.

【關(guān)鍵詞】糧食；氣相色譜；有機(jī)磷；農(nóng)藥殘留

【Keywords】grain；gas chromatography；organophosphorus；pesticide residue

【中圖分類號(hào)】X839.2 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】A 【文章編號(hào)】1673-1069（2018）06-0165-02

1 引言

敵敵畏、甲拌磷、樂(lè)果、毒死蜱、對(duì)硫磷、倍硫磷、殺螟松、三唑磷等有機(jī)磷農(nóng)藥，是我國(guó)使用廣泛、用量最大的殺蟲劑，屬于持久性有機(jī)污染物，可通過(guò)食物鏈傳遞，導(dǎo)致急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒，對(duì)人類健康造成危害[1]。民以食為天，糧食質(zhì)量安全問(wèn)題被高度重視，所以對(duì)糧食中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)至關(guān)重要。氣相色譜法是農(nóng)藥殘留分析中應(yīng)用最廣的一種分析檢測(cè)方法[2]，本文采用氣相色譜法檢測(cè)，該法方法穩(wěn)定性好，靈敏度高[3]，操作簡(jiǎn)單，達(dá)到了很好的分離效果，縮短了分析時(shí)間，回收率和檢測(cè)限均能滿足糧食中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的要求，為有關(guān)檢測(cè)機(jī)構(gòu)提供參考。

2 材料與方法

2.1 材料

新收獲玉米樣品，經(jīng)國(guó)標(biāo)方法檢測(cè)后確定為陰性樣品。

2.2 儀器與試劑

GC9790Ⅱ氣相色譜儀，配FPD檢測(cè)器，浙江褔立分析儀器有限公司；HY-4多功能調(diào)速振蕩器，江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所；CP512百分之一電子天平，上海奧豪斯儀器有限公司；快速定性濾紙；10ul微量進(jìn)樣器；敵敵畏、甲拌磷、樂(lè)果、毒死蜱、殺螟松、倍硫磷、對(duì)硫磷、三唑磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度均為100mg/ml，具有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書；二氯甲烷，分析純。

2.3 八種有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制：各取1ml有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原液，用二氯甲烷定容至10ml，得到八種有機(jī)磷農(nóng)藥濃度都為10ug/ml的混標(biāo)溶液。 有機(jī)磷混標(biāo)系列溶液的配制：分別取有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)使用液0.5、1、5ml，分別置于編號(hào)為1、2、3的100ml容量瓶中，二氯甲烷定容，得到有機(jī)磷濃度分別為0.05、0.1、0.5ug/ml的混標(biāo)溶液；再分別取標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)使用液1、2、4ml，分別置于編號(hào)為4、5、6的10ml容量瓶中，二氯甲烷定容，得到有機(jī)磷濃度分別為1、2、4ug/ml的混標(biāo)溶液。

2.4 實(shí)驗(yàn)方法

2.4.1 樣品制備

取玉米樣品（或小麥、稻谷脫殼）約100g，經(jīng)錘式旋風(fēng)磨粉碎，95%過(guò)CQ16號(hào)篩，充分混合均勻，得到玉米粉。

2.4.2 提取

分別稱取玉米粉樣品10.00g于6個(gè)錐形瓶中，分別加入20ml二氯甲烷，分別加入有機(jī)磷濃度為10ug/ml的混標(biāo)溶液2ml（樣品中有機(jī)磷含量理論值為2ug/kg），振搖30min，定性濾紙過(guò)濾，濾液直接進(jìn)樣。如農(nóng)藥殘留量過(guò)低，加30ml二氯甲烷，量取15ml濾液濃縮并定容至2.0ml進(jìn)樣[4]。

2.4.3 氣相色譜條件

FPD檢測(cè)器；色譜柱：DB-1701（30m*0.2mm*0.25um）；程序升溫：60℃保持1min，以15℃/min升到200℃，保持15min，再以15℃/min升到270℃，保持5min；進(jìn)樣口溫度：260℃；檢測(cè)器溫度：230℃；載氣為氮?dú)猓兌?9.995%），流速1.0ml/min；氫氣和空氣流速1.0ml/min。

2.4.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線測(cè)定

分別取1、2、3、4、5、6號(hào)容量瓶中的有機(jī)磷混標(biāo)溶液1ul，依次注入氣相色譜儀中，測(cè)得不同濃度有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積，分別繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.4.5 重復(fù)性測(cè)定

取4號(hào)容量瓶中濃度為1.00ug/ml的混標(biāo)溶液1ul，進(jìn)樣6次重復(fù)測(cè)定，分別計(jì)算八種有機(jī)磷的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD值。

2.4.6 加標(biāo)回收率測(cè)定

各取6份加標(biāo)試樣提取液1ul注入氣相色譜儀中，用測(cè)得的峰面積通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算進(jìn)樣體積中各有機(jī)磷含量C（ug/ml），然后按照2.4.7計(jì)算樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥含量，從而計(jì)算回收率。

2.4.7 結(jié)果計(jì)算

X=2C（結(jié)果保留兩位有效數(shù)字），X為試樣中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量（mg/Kg），C為進(jìn)樣體積中有機(jī)磷農(nóng)藥的濃度值（ug/ml）。

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和線性相關(guān)系數(shù)

在設(shè)定的氣相色譜條件下檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，得到八種有機(jī)磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線及其結(jié)果見色譜圖1，結(jié)果表明：八種有機(jī)磷組分在此色譜條件下得到很好的分離；其線性相關(guān)系數(shù)見表1，結(jié)果表明：八種有機(jī)磷在濃度為0.05ug/ml～4.00ug/ml的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)在0.9953%～0.9992%，均大于99.5%符合氣相色譜儀的技術(shù)指標(biāo)。

3.2 重復(fù)性測(cè)定結(jié)果

敵敵畏峰面積200317，221099，201459，206292，202132，

222562，RSD值為4.87%；甲拌磷峰面積154770，152331，

144506，138764，154843，143324，RSD值為4.59%；樂(lè)果峰面積124806，112434，123156，115964，115964，114847，RSD為4.21%；毒死蜱峰面積174893，146745，138868，158547，

145438，159674，RSD為5.39%；倍硫磷峰面積254450，

245341，262472，273568，268972，226728，RSD為6.76%；殺螟松峰面積145300，156443，133342，148923，156431，157348，RSD為6.25%；對(duì)硫磷峰面積192275，200243，198431，

217653，206547，220323，RSD為5.41%；三唑磷峰面積107810，112365，108745，114387，109453，123675，RSD為5.22%。結(jié)果表明RSD值在4.21%～6.76%，符合GB/T27404-2008[5]附錄F的規(guī)定。

3.3 加標(biāo)回收率的測(cè)定結(jié)果

添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度為2.0mg/ kg時(shí)，敵敵畏72.6%～88.7%，甲拌磷71.7%～86.9%，樂(lè)果78.5%～91.6%，毒死蜱74.4%～93.8%，倍硫磷73.2%～88.9%，殺螟松75.8%～93.1%，對(duì)硫磷78.6%～85.3%，三唑磷72.9%～84.2%。測(cè)得回收率在71.7%～93.8%范圍內(nèi)，符合GB/T27404-2008[5]附錄F的規(guī)定。

4 結(jié)論

利用氣相色譜法建立了同時(shí)分析八種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析方法，該方法使用一種化學(xué)試劑提取，降低了成本并且操作簡(jiǎn)單，適合不同檢測(cè)能力的人員進(jìn)行檢測(cè)，在建立的色譜條件下使得八種有機(jī)磷同時(shí)得到很好的分離，提高了檢測(cè)速度，其準(zhǔn)確度高，能滿足我國(guó)衛(wèi)生指標(biāo)GB 2763-2014[6]中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢出量要求，適合這八種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。

【參考文獻(xiàn)】

【1】吳志奡.氣相色譜分析法檢測(cè)茶葉中聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯和毒死蜱[J].福建分析測(cè)試，2009，18（4）：84-86.

【2】白蕓.氣相色譜在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用[J].科協(xié)論壇（下半月），2012（02）：55-56.

【3】郗艷麗，葛紅娟，王長(zhǎng)文，等.氣相色譜法檢測(cè)蔬菜中七種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].食品研究與開發(fā)，2015，36（21）：136-138.

【4】GB/T 5009.20-2003，食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定[S].

【5】GB/T 27404-2008 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)[S].

【6】GB 2763-2014，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].