黔東南州黃瓜農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險評估

何 潔，劉文鋒，胡承成，王 微，楊 梅，汪 儉

(黔東南州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，貴州 凱里 556000)

蔬菜在我國居民膳食中占據(jù)很大比例，由于食品安全問題頻發(fā)，蔬菜質(zhì)量安全已成為人們關(guān)注的焦點。制約蔬菜質(zhì)量安全的主要因素是農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥殘留不僅會對人體健康造成較大危害，而且嚴(yán)重影響我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展。風(fēng)險評估是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全評價、標(biāo)準(zhǔn)制定與風(fēng)險管理的理論依據(jù)，目前常用的風(fēng)險評估方法有危害物風(fēng)險系數(shù)法、食品安全指數(shù)法和膳食暴露評估法[1-4]。作為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管的重要手段，開展蔬菜中農(nóng)藥殘留的膳食暴露評估不僅可以確定危害因素的分布范圍和具體來源，防止農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全事件的發(fā)生，而且能逐步掌握相應(yīng)農(nóng)產(chǎn)品中潛在風(fēng)險隱患的基本狀況及其發(fā)展趨勢等，確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險受控。

國內(nèi)對蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測的報道很多[5-7]，但采用膳食暴露評估法對黃瓜中農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行系統(tǒng)風(fēng)險評價的報道卻較少。考慮到不同年齡階段消費群體體重及蔬菜攝入量等差異，本文以黃瓜為研究對象，采用膳食攝入風(fēng)險評估和風(fēng)險排序矩陣等方法對我國4～6歲兒童和一般人群進(jìn)行系統(tǒng)的風(fēng)險評價，明確黃瓜農(nóng)藥殘留在不同年齡階段消費者中的風(fēng)險狀況，確定影響黃瓜質(zhì)量安全的主要風(fēng)險因子及其發(fā)展趨勢，確保黃瓜質(zhì)量安全風(fēng)險受控，并為其安全生產(chǎn)和農(nóng)藥的規(guī)范使用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 采樣和農(nóng)藥殘留檢測

2017年5月中旬起，從天柱、榕江、黃平、黎平、凱里、岑鞏、鎮(zhèn)遠(yuǎn)、施秉、錦屏、三穗、丹寨和麻江12個縣市抽取58個黃瓜樣品，樣品生產(chǎn)單位包括生產(chǎn)企業(yè)、農(nóng)民專業(yè)合作社和種植大戶等，采樣點覆蓋黔東南州75%的縣市。利用7890B-7000C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent)和XEVO TQ-S Micro液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Waters)對68種農(nóng)藥進(jìn)行殘留檢測，針對所檢出的農(nóng)藥和全部樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估。

1.2 膳食攝入風(fēng)險評估

1.2.1 長期膳食攝入和慢性風(fēng)險評估

計算國家估算每日攝入量(IEDI)，農(nóng)殘慢性攝入風(fēng)險(%ADI)用IEDI占ADI(每日允許攝入量)的百分比表示[8-10]。

IEDI=∑[STMRi×Fi]÷bw。

(1)

式中，STMRi為第i類初級食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗殘留中值，F(xiàn)i為第i類食用農(nóng)產(chǎn)品的消費量，bw為人群平均體重。

當(dāng)%ADI≤100%時，表示慢性風(fēng)險可以接受，%ADI越小，風(fēng)險越??；當(dāng)%ADI>100%時，表示有不可接受的慢性風(fēng)險，%ADI越大，風(fēng)險越大。

1.2.2 短期膳食攝入和急性風(fēng)險評估

進(jìn)行短期暴露量評估的點估計法分為3類，本研究適用第2類中2種情形，25 g<單個食品可食部分重量<大份餐，用公式：

IESTI=Ue×HR×v+(LP-Ue)×HR÷bw。

(2)

產(chǎn)品單個可食部分重量>大份餐，用公式[8，11]：

IESTI=LP×HR×v÷bw。

(3)

式中，IESTI為國家估計短期攝入量，Ue為以可食部分計的產(chǎn)品單個質(zhì)量， HR為最高殘留量，LP為大份餐，即某類食品一餐的最大消費量，一般以日消費量的97.5百分位點值為準(zhǔn)，bw為人群平均體重，v為變異因子，表示同批產(chǎn)品中不同個體或相同個體不同部位的殘留差異，定義為97.5百分位點殘留量與平均殘留量的商，一般取3[12-14]。

如果采用式(2)進(jìn)行計算，之后分別用公式(4)和(5)計算急性風(fēng)險商和安全界限；如果采用公式(3)進(jìn)行計算，則分別用(4)式和(6)式計算急性風(fēng)險商和安全界限[11，15-16]。

%ARfD=IESTI÷ARfD×100；

(4)

SM=ARfD×bw÷(Ue×v+LP-Ue)；

(5)

SM=ARfD×bw÷(LP×v)。

(6)

式中，ARfD為急性參考劑量，%ARfD為急性膳食攝入風(fēng)險，SM為安全界限。

當(dāng)%ARfD≤100%時，表示急性風(fēng)險可以接受，%ARfD越小，風(fēng)險越??；當(dāng)%ARfD>100%時，表示有不可接受的急性風(fēng)險，%ARfD越大，風(fēng)險越大。當(dāng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留量在安全界限以內(nèi)時，急性風(fēng)險可以接受；反之，則有不可接受的急性風(fēng)險。

1.3 風(fēng)險排序

本文借鑒英國獸藥殘留委員會提出的風(fēng)險排序矩陣[17]，參照風(fēng)險排序指標(biāo)賦值標(biāo)準(zhǔn)[18-19](表1)，進(jìn)行黃瓜中農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序。農(nóng)藥使用頻率(D)按公式(7)計算，樣品中各農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分(S)按公式(8)計算[18-20]，各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險得分以該農(nóng)藥在所有樣品中的殘留風(fēng)險得分的平均值計，農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分越高，則殘留風(fēng)險越大。

D=T÷P×100；

(7)

S=(A+B)×(C+D+E+F)。

(8)

式中：T為果實生育期內(nèi)使用某種農(nóng)藥的次數(shù)，P為果實生育期，A為毒性得分，LD50值得分，B為毒效得分(ADI值得分)，C為膳食比例(食品占居民總膳食的百分率)，D為農(nóng)藥使用頻率得分，E為高暴露人群得分，F(xiàn)為殘留水平得分。

表1 農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序指標(biāo)得分賦值標(biāo)準(zhǔn)

2 結(jié)果與分析

2.1 農(nóng)藥殘留水平

通過農(nóng)藥殘留定量檢測發(fā)現(xiàn)，58個黃瓜樣品中27個檢出農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥多殘留樣品占樣品總數(shù)24%。黃瓜中共檢出12種農(nóng)藥，檢出率在1.7%～17.2%，以多菌靈和烯酰嗎啉檢出率最高(圖1)。檢出的農(nóng)殘指標(biāo)中，樂果和甲維鹽未在黃瓜上登記使用。樂果在國內(nèi)尚未制定黃瓜中的限量標(biāo)準(zhǔn)，除樂果外其余檢出農(nóng)藥殘留量均未超GB 2763—2016規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)值，樣品合格率為100%。

圖1 黃瓜中農(nóng)藥殘留檢出率

2.2 農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險和急性膳食攝入風(fēng)險

本文分別采用4～6歲兒童和一般人群蔬菜攝入量代替不同年齡階段黃瓜的攝入量進(jìn)行長期膳食攝入估計，風(fēng)險因子ADI值采用我國《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2016)中規(guī)定值，一些膳食攝入風(fēng)險評估參數(shù)見表2[8，15，21-22]。

表2 黃瓜攝入風(fēng)險評估參數(shù)

如表3所示，我國4～6歲兒童黃瓜中氯氰菊酯等12種農(nóng)殘國家估計每日攝入量范圍為0.002～1.184 μg·kg-1，占ADI的百分率范圍為0.007%～32.050%；我國一般人群IEDI值在0.001～0.552 μg·kg-1，占ADI的百分率范圍為0.003%～14.950%。兒童農(nóng)藥殘留慢性風(fēng)險商均高于一般人群，但各年齡階段的ADI均小于100%。

表3 黃瓜中農(nóng)藥殘留長期膳食攝入和慢性風(fēng)險評估

黃瓜中農(nóng)藥殘留短期膳食攝入和急性風(fēng)險評估結(jié)果顯示，我國4～6歲兒童和一般人群氯氰菊酯等12種檢出農(nóng)藥的短期膳食攝入量分別為0.009～3.420 μg·kg-1和0.006～2.244 μg·kg-1。嘧霉胺、噠螨靈和嘧菌酯短期內(nèi)不會對人體產(chǎn)生威脅，無急性參考劑量值，因此不做急性暴露評估。除以上3種農(nóng)殘指標(biāo)外，其余農(nóng)藥急性膳食暴露風(fēng)險在4～6歲兒童中為0.016%～9.260%，在一般人群中為0.010%～6.080%。樣品中農(nóng)藥殘留水平均遠(yuǎn)低于各風(fēng)險因子在兒童和一般人群中的安全界限(表4)。

表4 黃瓜中農(nóng)藥殘留短期膳食攝入和急性風(fēng)險評估

2.3 農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序

農(nóng)藥毒性數(shù)據(jù)通過中國農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢得到，毒效信息從GB 2763—2016獲取，并根據(jù)表1賦予相應(yīng)分值。根據(jù)居民膳食攝入量及黃瓜消費量推斷出中國居民黃瓜攝入量占總膳食比例的2.5%～20%，處于膳食比例第2類，膳食得分為1。根據(jù)公式(7)計算農(nóng)藥使用頻率，其值在2.5%～20%，根據(jù)表1賦值為1。雖然不同消費群體黃瓜攝入存在差異，但并無相關(guān)數(shù)據(jù)，因此不考慮暴露人群差異，確定高暴露人群得分為3。

根據(jù)各農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分高低，可將這12種農(nóng)藥分成3類，第1類為高風(fēng)險農(nóng)藥，農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分≥20，有樂果(參考?xì)W盟限量標(biāo)準(zhǔn))、噠螨靈和咪鮮胺；第2類為中風(fēng)險農(nóng)藥，農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分在15～20之間，有氯氰菊酯、啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲嗪和甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；第3類為低風(fēng)險農(nóng)藥，農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分<15，有多菌靈、嘧霉胺、烯酰嗎啉和嘧菌酯(圖2)。

圖2 黃瓜中農(nóng)藥殘留風(fēng)險得分

3 小結(jié)與討論

對黔東南州12個縣市抽取的黃瓜樣品進(jìn)行定量檢測，68個農(nóng)殘指標(biāo)中檢出12種農(nóng)藥殘留，包括多菌靈、烯酰嗎啉和吡蟲啉等殺蟲劑和殺菌劑，檢出率在1.7%～17.2%，檢出率最高的多菌靈和烯酰嗎啉為低風(fēng)險農(nóng)藥，高風(fēng)險農(nóng)藥樂果、噠螨靈和咪鮮胺檢出率較低。農(nóng)藥多殘留樣品占樣品總數(shù)24%，同一樣品中最多檢出4種農(nóng)殘，其樣品比例最低，檢出1種農(nóng)藥的樣品比例最高。樣品中農(nóng)藥殘留水平較低，所檢農(nóng)殘均低于規(guī)定的最大殘留限量值。

分析結(jié)果表明，我國4～6歲兒童黃瓜中檢出的12種農(nóng)藥慢性膳食攝入風(fēng)險值≤32.050%，一般人群農(nóng)藥殘留慢性攝入風(fēng)險≤14.950%；除嘧霉胺、噠螨靈和嘧菌酯外，其余9種農(nóng)藥急性膳食暴露風(fēng)險在4～6歲兒童和一般人群中均小于10%。因此，黃瓜中農(nóng)藥殘留對我國不同年齡階段消費者的風(fēng)險都在可接受范圍之內(nèi)。各農(nóng)藥的最高殘留量均遠(yuǎn)小于安全界限，進(jìn)一步表明黔東南州黃瓜農(nóng)藥殘留處于低風(fēng)險狀態(tài)。從農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序看，黃瓜所檢出的12種農(nóng)藥中，高風(fēng)險農(nóng)藥占25%，中風(fēng)險農(nóng)藥占42%，低風(fēng)險農(nóng)藥占33%。高風(fēng)險農(nóng)藥樂果對消費者的農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險相對較高，且樂果殘留對4～6歲兒童的慢性風(fēng)險大于一般人群，農(nóng)業(yè)部第2 552號公告也對樂果的登記和使用進(jìn)行規(guī)定，因此，應(yīng)對樂果予以重視。

綜上所述，黔東南州黃瓜農(nóng)藥殘留風(fēng)險均在可接受范圍內(nèi)，為避免潛在風(fēng)險，應(yīng)強(qiáng)化質(zhì)量安全監(jiān)管工作，建立農(nóng)藥使用技術(shù)規(guī)程，加強(qiáng)合理安全用藥技術(shù)培訓(xùn)，保證黃瓜質(zhì)量安全穩(wěn)定受控。