• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    偏壓濺射對蒸鍍滌綸織物薄膜—襯底界面性能的影響

    2018-07-10 00:21張圣易丁志榮楊艷艷曹友常朱永祥
    現(xiàn)代紡織技術(shù) 2018年2期
    關(guān)鍵詞:滌綸

    張圣易 丁志榮 楊艷艷 曹友常 朱永祥

    摘 要:利用偏壓濺射對滌綸織物進行表面改性,研究改性前后表面潤濕性能變化及蒸鍍薄膜在襯底上的黏附情況,并設計正交試驗對工藝參數(shù)進行優(yōu)化。通過掃描電子顯微鏡、全反射紅外光譜和X射線光電子能譜表征滌綸表面微觀形貌和化學組成變化。結(jié)果表明:影響偏壓濺射效果的主次因素分別為處理時間、氬氣流量、處理功率、占空比,綜合試驗考慮的最佳工藝為10 min、80 mL/min、100 W、70%。偏壓濺射后滌綸表面非極性基團減少,表面潤濕性能明顯提高,蒸鍍薄膜與襯底之間的黏附提高近一倍。

    關(guān)鍵詞:偏壓濺射;表面改性;滌綸;浸潤性;黏附

    中圖分類號:TS156

    文獻標志碼:A

    文章編號:1009-265X(2018)02-0013-07

    Influence of Bias Sputtering on Film and Substrate InterfaceProperties of Evaporation Polyester Fabric

    ZHANG Shengyi1, DING Zhirong1, YANG Yanyan1,CAO Youchang2, ZHU Yongxiang2

    (1.School of Textile and Clothing, Nantong University, Nantong 226019, China;2.Texhong Textile Group Limited, Shanghai 200001, China)

    Abstract:The surface of polyester fabric was modified by bias sputtering. The wettability of fabric and the adhesion between evaporating film and substrate before and after surface modification were investigated. The orthogonal experiment was designed to optimize process parameters. The surface microtopography and chemical composition of fabric were evaluated by Scanning Electron Microscopy, Total Reflection Infrared Spectroscopy and X-ray Photoelectron Spectrometer. The results show that the primary and secondary factors influencing bias sputtering are time, flow of Ar, power and duty ratio in turn. The optimum processing parameters are as follows: 10 min, 80 mL/min, 100 W, 70%. After bias sputtering, the nonpolar groups on the surface of the polyester reduce, the surface wettability increases obviously and the adhesion between the film and substrate almost increases double.

    Key words:bias sputtering; surface modification; polyester; wettability; adhesion

    物理氣相沉積(PVD)作為一種干式鍍膜解決了以往電鍍、化學鍍帶來的環(huán)境污染問題,實現(xiàn)了生產(chǎn)流程的清潔化。隨著真空技術(shù)的發(fā)展,獲得高真空的成本大大降低,PVD開始逐漸應用于紡織品的后整理加工中[1-2]。通過在紡織品表面沉積金屬或有機高分子薄膜,能實現(xiàn)紡織品的功能化整理,賦予紡織品更高的價值[3]。

    PVD中薄膜的沉積主要是通過熱蒸發(fā)[4]或濺射[5]的方法,將原子從靶材運輸至基片表面。熱蒸發(fā)中原子的運動和黏附主要依靠自由擴散和物理吸附,這使得薄膜與襯底之間的結(jié)合較差,一定程度上影響了熱蒸鍍薄膜的使用壽命。王國軒等[6]研究表明堿減量[7]預處理相較于普通水洗能有效提高鈦膜在滌綸上的結(jié)合;Wei等[8]采用等離子[9-12]和加熱方式提高銅膜在非織造布上的結(jié)合;王鴻博[13]提出丙酮+低溫等離子體和丙酮+超聲波清洗明顯增強了銀膜在織物上的黏附。

    前期工作表明在滌綸表面蒸鍍聚四氟乙烯能降低織物表面能,獲得超疏水織物。為提高蒸鍍薄膜與滌綸之間的結(jié)合,本文利用直流單極脈沖偏壓電源[14-15]對滌綸進行低能預濺射,研究各工藝參數(shù)對PTFE鍍膜滌綸織物膜-襯底界面性能的影響。相較其他放電形式的等離子,真空環(huán)境下輝光放電所引發(fā)的偏壓濺射作用更加均勻緩和,同時偏壓電源間斷放電特性能有效減少打火次數(shù)和控制工件溫升,更加適合于結(jié)構(gòu)相對脆弱的紡織材料。

    1 試 驗

    1.1 材料及儀器

    材料:滌綸織物,PTFE粉末(3M),高純氬(南通天源氣體),VHB 4950膠帶(3M)。

    儀器:ZHD-400高真空有機金屬蒸發(fā)鍍膜儀(北京泰科諾),單極脈沖偏壓電源(成都普斯特),KYKY-2800B掃描電子顯微鏡(北京中科中儀),Escalab 250Xi X射線光電子能譜儀(賽默飛舍爾),Nicolet紅外光譜儀(賽默飛舍爾),Instron高低溫材料試驗機。

    1.2 試驗制備

    偏壓濺射階段:在真空室內(nèi),分別將偏壓電源陽極和陰極連接真空腔的內(nèi)壁和基片,滌綸織物固定在基片上,PTFE置于電阻加熱坩堝內(nèi),如圖1所示。開機械泵,對腔室抽真空,待本底真空度至1 Pa后,充入一定流量的氬氣,開啟偏壓電源,調(diào)節(jié)輸出電壓和占空比,直到腔室內(nèi)形成穩(wěn)定的輝光放電。

    蒸發(fā)鍍膜階段:偏壓濺射一段時間后,關(guān)閉氬氣閥門和偏壓電源,開分子泵,進一步抽真空至本底真空度至10-3 Pa,電加熱坩堝至360~380 ℃,通過膜厚監(jiān)控儀控制薄膜沉積量,制備PTFE鍍膜滌綸織物。

    1.3 正交試驗設計

    選定處理時間、電源功率、占空比和氬氣流量4個可能影響的因素,采用L8(41×24)的混合水平正交表,設計正交試驗,研究各因素對偏壓濺射后滌綸表面性能的影響程度,確定主次因素,因素水平表如表1所示。

    1.4 測試與表征

    織物表面潤濕性測試:參照GB/T 31906—2015《紡織品 拒水溶液性 抗水醇溶液試驗》對處理后滌綸表面潤濕性能進行半定量,選用去離子水作為潤濕溶液,布面上均勻選取25個測試位置,測試時間30 s,根據(jù)標準中(A)、(B)、(C)、(D)4類液滴描述對測試液滴進行分類記錄評分,其中(A)類記1分,(B)類記2分,依此類推,最后加權(quán)計算平均得分。

    全反射紅外光譜(ATR-FTIR)測試:利用ATR全反射部件,測試偏壓濺射前后滌綸的紅外光譜,觀察滌綸表面官能團變化,掃描范圍4 000~400 cm-1。

    X射線光電子能譜儀(XPS)測試:采用全譜掃描和C、O元素的窄掃,對偏壓濺射前后滌綸表面進行元素半定量和結(jié)構(gòu)組成分析,測試條件為單色Al Ka(hv=1 486.6eV),功率150 W。

    微觀形貌分析:利用掃描電鏡對偏壓濺射前后滌綸織物微觀形貌變化。

    薄膜剝離強度測試:參照FZ/T 01010—2012《涂層織物 涂層剝離強度的測定》,測試偏壓濺射前后鍍膜織物剝離強度,其中試樣寬度為25 mm,剝離長度100 mm,拉伸速度100 mm/min,粘合劑選擇3M VHB 4950雙面膠帶,試樣與粘合劑的貼合時間不少于24 h,剝離強度取剝離過程后80%強力的中值。

    2 結(jié)果和討論

    2.1 正交試驗結(jié)果分析

    偏壓濺射后,布面由無法潤濕發(fā)展到局部或完全潤濕,織物表面能有了不同程度地增大。關(guān)于織物潤濕性能的正交試驗極差和方差分析,如表2、表3所示。

    由于FA>F0.01(3,1)=5 403,F(xiàn)B,F(xiàn)D>F0.05(1,1)=161.45,對于顯著性水平α=0.05,因素A、B、D對結(jié)果有顯著影響,且因素A的顯著性最為明顯,因素C對結(jié)果沒有顯著影響。同時,由極差可知,優(yōu)選的方案為A4B2C1D1。即處理時間8 min、處理功率100 W、占空比70%、氬氣流量120 mL/min。

    2.2 各因素對滌綸表面浸潤性的影響

    由正交試驗方差分析可知,因素的主次順序為處理時間>氬氣流量>處理功率>占空比。選擇影響程度較高的處理時間、氬氣流量和處理功率3個因素進一步分析。

    2.2.1 偏壓濺射處理時間對滌綸表面潤濕性的影響

    圖2為處理功率100 W、氬氣流量120 mL/min、占空比為70%條件下,不同處理時間的滌綸表面潤濕性情況。由于設備中腔室體積較大,兩極之間隔距較大,在陰極形成穩(wěn)定的輝光放電需要一段時間,因此2 min布面潤濕效果不顯著;4 min時,隨著局部的表面能快速的提高,布面的浸潤性大幅度提高;6 min時,布面上超過一半的區(qū)域已經(jīng)由疏水轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水,但整體的均勻性并不是很好;延長處理時間至8~10 min,處理的均勻性達到了一個較穩(wěn)定的高水平。鑒于本次實驗中布面上單位面積的電流密度很小,對襯底的損傷很小,短時間內(nèi)沒有出現(xiàn)因長時間離子轟擊產(chǎn)生的發(fā)黃、穿孔和燒灼的現(xiàn)象。綜合考慮能耗和效率,不宜過度延長處理時間,以10 min為宜。

    2.2.2 偏壓濺射氬氣流量對滌綸表面潤濕性的影響

    圖3為處理時間8 min、處理功率100 W、占空比為70%條件下,不同氬氣流量處理后的滌綸潤濕性情況。從得分結(jié)果上來看,隨著氬氣流量的增加,布面的潤濕性和處理的均勻性逐漸提高,當氬氣流量為80 mL/min時,布面整體的浸潤性達到最好。根據(jù)Paschen定律[16]關(guān)于維持放電所需電壓V與氣體壓強p和兩極間距d乘積有關(guān)的解釋:

    V=φ(pd)=B(pd)lnA(pd)ln1+1γ(1)

    式中:A、B是有關(guān)氬氣的常數(shù),γ為Ar+轟擊陰極所發(fā)射的電子數(shù)。

    存在某個氣壓和間距的乘積pdmin,使電壓取極小值:

    pdmin=e2+1γA(2)

    式中:pdmin是一個關(guān)于氬氣固定的參數(shù)。

    形成穩(wěn)定輝光放電后,兩極之間的電壓保持恒定,且由被處理材料內(nèi)阻決定。減小氬氣流量,使腔室內(nèi)氣壓偏低,電子在向陰極運動中,沒有足夠的氣體分子與其碰撞,形成新的離子和二次電子,維持放電所需的電壓升高,體系內(nèi)輝光放電會間歇熄滅;增大氬氣流量,腔室內(nèi)氣體分子過多,分子之間的平均自由程變短,分子之間的碰撞次數(shù)增大使分子得不到有效的加速,同樣也影響輝光放電的穩(wěn)定。

    2.2.3 偏壓濺射處理功率對滌綸表面潤濕性的影響

    氣體的放電形式由體系的放電條件決定,放電條件包括放電氣體、氣體氣壓、電壓電流。在體系內(nèi)形成穩(wěn)定的輝光放電,需要經(jīng)過一系列過程。試驗設備的氣體放電伏安特性曲線變化趨勢如圖4所示。AB和BC段分別是非自持暗放電和自持暗放電,CD段為正常的輝光放電階段。正交試驗中處理功率的兩個水平對應C(50 W)、D(100 W)兩點,由極差分析可知處理功率較大時,單位面積布面上的電流密度越大,處理的效果越好。另外,在BC和CD段交匯處存在電暈放電的過渡區(qū),此時由于氣體介質(zhì)內(nèi)阻的突然下降,陰極附近的電勢減小并產(chǎn)生昏暗的輝光,使處理效果變差。

    2.3 表面化學構(gòu)成分析

    圖5為10 min、100 W、70%、80 mL/min工藝偏壓濺射前后滌綸的ATR-FTIR譜圖。對比處理前后,發(fā)現(xiàn)在724.91 cm-1(苯環(huán)),1 100.08 cm-1(酯基),1 246.52 cm-1(C—O伸縮振動)和1 716.38 cm-1(CO伸縮振動)的滌綸特征峰減弱[17]。紅外光譜峰強度可表示為:

    I=I0e-KL(3)

    式中:I為反射光強;I0為入射光強;L為測試深度。

    K的變化主要受樣品濃度和電偶極矩變化影響。在Ar+轟擊下滌綸表層發(fā)生了化學鍵的破壞和重構(gòu),一部分斷裂的小分子鏈節(jié)濺射出表面,導致局部基團的濃度下降,使特征峰強度減弱。同時,重構(gòu)后鍵距、鍵角改變造成的電偶極矩變化從某種程度上也影響了特征峰強度[18]。另外,放大1 560~1 480 cm-1區(qū)間發(fā)現(xiàn)在1 540.34 cm-1附近出現(xiàn)可能是羧酸(—COO—)的吸收峰,這可能造成處理后滌綸表面潤濕性能提高[19]。

    雖然全反射紅外光譜相較于壓片紅外光譜能更好的反映材料表面的化學結(jié)構(gòu),但是紅外光譜的測試深度一般處于微米級別,不能很好的反映納米尺度的表面改性。采用X射線光電子能譜儀對表面 化學信息進行采集,利用XPSPEAK41對窄掃的C、O元素進行分峰擬合。表面元素含量及各元素不同化學環(huán)境含量,如圖6所示。其中C1s分峰位置取284.7、286.24、288.26 eV和288.90 eV,O1s分峰位置取531.7 eV和533.31 eV。

    由圖6可知,處理前后表面元素含量總體并沒有明顯的變化,氧含量略有增加。這是由于在高真空環(huán)境下,腔室內(nèi)僅存在提供放電的惰性氣體氬氣,滌綸表面發(fā)生了濺射→重沉積→交聯(lián)一系列變化,但這些過程中都沒有受外界元素的干擾,保持了整體元素含量的穩(wěn)定[20]。對比碳氧元素不同化學環(huán)境的含量發(fā)現(xiàn),位于苯環(huán)(C*—H/C*—C)和酯基(O—C*O)上的兩類碳原子的含量降低,O*—C類型的氧原子含量降低,并且出現(xiàn)了新的碳原子類型C*O,推測大分子鏈在苯環(huán)和酯基兩側(cè)發(fā)生了較多的斷裂,斷裂的鏈段一部分濺射出表面,一部分在表面形成新的化學鍵。結(jié)合常見化學鍵的鍵能大小順序C—O(326 kJ/mol)

    2.4 薄膜-襯底界面黏附性能

    圖8為10 min、100 W、70%、80 mL/min工藝偏壓濺射處理前后鍍膜織物薄膜剝離強度。由圖8可知,處理前后的剝離強度都小于VHB 4950膠帶對PTFE膜的黏附力9.20N,另外多次剝離后鍍膜織物表面仍具有一定的疏水性,可以判斷鍍膜織物表面都發(fā)生了部分剝離且處理后的薄膜—襯底界面的黏附性能得到了明顯地提升。根據(jù)非自發(fā)的異質(zhì)成核理論,薄膜在襯底上發(fā)生沉積,體系能量變化的最大值可表示為式(4):[21]

    ΔG=4πγ33ΔG2v(2-3cosθ+(cosθ)3)(4)

    式中:第一項為常數(shù),由γ固氣界面表面張力和ΔGv成核化學能變化決定;第二項為變量,由薄膜在襯底上的浸潤角θ決定。

    當θ=0°時,第二項為0,過程中沒有能量的變化,即薄膜在襯底表面自發(fā)進行;隨著θ增大,體系內(nèi)能量的波動變大表現(xiàn)為薄膜-襯底界面上的空穴、瑕疵和應力弱節(jié)。偏壓濺射后,隨著滌綸表面能的提高,薄膜在襯底上浸潤角逐漸減小,沉積中薄膜的脫附減少,薄膜襯底之間的黏附進而提高。另外,對比偏壓濺射前后表面微觀形貌(圖9)可以發(fā)現(xiàn),處理后表面的粗糙度得到了提高,相較于平整的襯底,粗糙的襯底所引發(fā)扭曲軌跡會提高薄膜的咬合,使整體形成一種機械的聯(lián)鎖。

    3 結(jié) 論

    采用偏壓濺射手段改變滌綸表面的化學組成和微觀形貌,能有效提高蒸鍍薄膜在襯底上的黏附,延長薄膜的使用壽命。由正交試驗分析可知,影響滌綸織物偏壓濺射處理效果的主次影響因素依次為處理時間、氬氣流量、處理功率和占空比。多次單因素試驗表明,當處理時間為10 min、處理功率為100 W、占空比為70%、氬氣流量為80 mL/min時,布面濺射效果達到最好,此時薄膜與襯底之間的黏附提高近一倍。

    參考文獻:

    [1] LATTEMANN M, EHIASARIAN AP, BOHMARK J. Investigation of high impulse magnetron sputtering pretreated interfaces for adhesion enhancement of hard coating on steel[J]. Surface & Coating Technology, 2006,200(22):6495-6499.

    [2] MATSUMOTO H, WAKAMATSU Y, MINAGAWA,M, et al. Preparation of ion-exchange fiber fabrics by electrospray deposition[J]. Journal of Colloid Interface Science,2006,293(1):143-150.

    [3] SHAHIDI S, MOAZZENCHI B, GHORANNEVISS M.A review-application of physical vapor deposition (PVD) and related methods in the textile industry[J]. European Physical Journal-applied Physics,2015,71(3),6281-6295.

    [4] OHNISHI Y, KITA R, TSUCHIYA K, et al. Optical characteristics of poly(tetrafluoroethylene) thin film prepared by a vacuum evaporation[J]. Japanese Journal of Applied Physics, 2016,55(2):1-5.

    [5] HUANG F, WEI Q, LIU Y, et al. Surface functionalization of silk fabric by PTFE sputter coating[J]. Journal of Materials Science, 2007,42(19):8025-8028.

    [6] 王國軒,郭興峰.預處理工藝對磁控濺射鍍膜織物膜機結(jié)合力的影響[J].天津工業(yè)大學學報,2010,29(4):57-60.

    [7] TAVANAI H, KAYNAK A. Effect of weight reduction pre-treatment on the electrical and thermal properties of polypyrrole coated woven polyester fabrics[J]. Synthetic Metals. 2007,157(18):764-649.

    [8] WEI Q,XU Q,CAI Y, et al. Evaluation of the interfacial bonding between fibrous substrate and sputter coated copper[J]. Surface and Coatings Technology, 2008,202(19):4673-4680.

    [9] CHARBONNIER M, ROMAND M. Polymer pretreatments for enhanced adhesion of metals deposited by the electroless process[J]. International Journal of Adhesion & Adhesives, 2003,23(4):277-285.

    [10] GARG S, HURREN C, KAYNAK A. Improvement of adhesion of conductive polypyrrole coating on wool and polyester fabrics using atmospheric plasma treatment[J]. Synthetic Metals. 2007,157(1):41-7.

    [11] OH K W, KIM S H, KIM E A. Improved surface characteristics and the conductivity of polyaniline-nylon 6 fabrics by plasma treatment[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2001,81(3):684-694.

    [12] JORDA V A, SANCHEZ N L, GARCIA S D,et al. Effects of aging on the adhesive properties of poly(lactic acid) by atmospheric air plasma treatment[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2016,133(11):43040-43048.

    [13] 王鴻博.非織造基納米銀薄膜的制備及其性能研究[D].無錫:江南大學,2007.

    [14] 周建平,高玉芝,寧寶俊,等.襯底負偏壓濺射對ZrN薄膜性能的影響研究[J].北京大學學報(自然科學版),1991,27(5):629-634.

    [15] 張建民.直流三極偏壓濺射沉積碳化鈦膜[J].真空,1994(1):29-31.

    [16] 蔡珣,石玉龍,周建.現(xiàn)代薄膜材料與技術(shù)[M].上海:華東理工大學出版社,2007:36-37.

    [17] DA SILVA RCL, ALCES C, NASCIMENTO JH, et al. Surface modification of polyester fabric by non-thermal plasma treatment[C]. 12th European Plasma Conference on High-Tech Plasma Processes, Bologna: IOP Publishing Ltd,2012:1-10.

    [18] SAKUDO N, MIZUTANI D, OHMURA Y, et al. Surface modification of PET film by plasma-based ion implantation.[J]. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B, 2003,206(1):687-690.

    [19] CHENG C, ZHANG L, ZHAN R J. Surface modification of polymer fibre by the new atmospheric pressure cold plasma jet[J]. Surface & Coating Technology, 2006,200(24):6659-6665.

    [20] CHARPENTIER P A, MAGUIRE A, WAN W K. Surface modification of polyester to produce a bacterial cellulose-based vascular prosthetic device[J]. Applied Surface Science, 2006,252(18):6360-6367.

    [21] 奧林,劉衛(wèi)東,蔡長龍,等.薄膜材料科學[M].2版,北京:國防工業(yè)出版社,2013:212-213.

    猜你喜歡
    滌綸
    Nissenken開展塑料瓶再生纖維判別試驗
    舒適首選,青島新維紡織迭代滌綸受追捧
    應用酯交換反應合成高分子的教學價值
    咪唑類離子液體對滌綸的堿減量加工
    滌綸POY成型卷繞工藝探討
    滌綸產(chǎn)品中含少量錦綸纖維檢測方法的研究
    化工:看好滌綸長絲盈利提升
    格柵對錐型量熱儀最大熱釋放速率測試影響研究
    吸濕排汗滌綸/棉混紡紗線與純棉紗線及其織物性能對比研究
    国产一区二区三区在线臀色熟女| 日本一本二区三区精品| 精品福利观看| 午夜影院日韩av| 久久久久久国产a免费观看| 一本久久中文字幕| 久久伊人香网站| 香蕉久久夜色| 日本与韩国留学比较| 国产亚洲欧美在线一区二区| 精品无人区乱码1区二区| 久久人妻av系列| 亚洲国产精品合色在线| 不卡一级毛片| 天堂动漫精品| 精品熟女少妇八av免费久了| 在线国产一区二区在线| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 好男人在线观看高清免费视频| 一本精品99久久精品77| 国产极品精品免费视频能看的| 午夜免费观看网址| 亚洲五月天丁香| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 搡老岳熟女国产| 免费大片18禁| 国产97色在线日韩免费| 日韩国内少妇激情av| 男人舔奶头视频| 久久精品综合一区二区三区| 成年免费大片在线观看| 亚洲最大成人中文| 午夜a级毛片| а√天堂www在线а√下载| 欧美3d第一页| 白带黄色成豆腐渣| 国产精品一及| 一级作爱视频免费观看| 日日夜夜操网爽| 999久久久精品免费观看国产| 丰满人妻一区二区三区视频av | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲一区二区三区色噜噜| 宅男免费午夜| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲第一电影网av| 欧美日韩精品网址| 久久亚洲精品不卡| 亚洲av熟女| 国产v大片淫在线免费观看| 国产亚洲精品一区二区www| 欧美日本亚洲视频在线播放| 叶爱在线成人免费视频播放| 免费在线观看成人毛片| 真人做人爱边吃奶动态| 午夜福利高清视频| 九色成人免费人妻av| 欧美色视频一区免费| 亚洲在线观看片| 国产一区二区三区视频了| 国产成年人精品一区二区| 亚洲五月婷婷丁香| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 在线观看66精品国产| 精华霜和精华液先用哪个| 男女之事视频高清在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 欧美日韩国产亚洲二区| 日本与韩国留学比较| 国产黄色小视频在线观看| 国产单亲对白刺激| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 午夜影院日韩av| 精品免费久久久久久久清纯| 婷婷丁香在线五月| 757午夜福利合集在线观看| 一级a爱片免费观看的视频| 精品免费久久久久久久清纯| 成人亚洲精品av一区二区| 婷婷亚洲欧美| av天堂在线播放| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 日本精品一区二区三区蜜桃| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美黑人巨大hd| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费无遮挡裸体视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 一区二区三区免费毛片| 一本精品99久久精品77| 国产99白浆流出| 哪里可以看免费的av片| 欧美日韩一级在线毛片| 一区二区三区国产精品乱码| 国产爱豆传媒在线观看| 久久久久久大精品| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 中文资源天堂在线| 亚洲国产精品999在线| 亚洲七黄色美女视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 又紧又爽又黄一区二区| 国产91精品成人一区二区三区| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品一区二区免费欧美| 我的老师免费观看完整版| 久久香蕉国产精品| 一级黄片播放器| 欧美+日韩+精品| 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲av一区综合| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 热99在线观看视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产高清三级在线| 在线观看av片永久免费下载| 中文字幕熟女人妻在线| 国产97色在线日韩免费| 国产毛片a区久久久久| 久久99热这里只有精品18| 午夜福利视频1000在线观看| 免费人成在线观看视频色| 国产精品影院久久| 亚洲七黄色美女视频| 在线播放国产精品三级| 999久久久精品免费观看国产| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 高清日韩中文字幕在线| 欧美色视频一区免费| netflix在线观看网站| 美女免费视频网站| 亚洲精华国产精华精| 两个人看的免费小视频| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 淫秽高清视频在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 免费av不卡在线播放| 岛国视频午夜一区免费看| 三级毛片av免费| 搞女人的毛片| 热99在线观看视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 人人妻人人看人人澡| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| av在线天堂中文字幕| 精品日产1卡2卡| 欧美日韩综合久久久久久 | 成人av一区二区三区在线看| 听说在线观看完整版免费高清| 91麻豆av在线| 日本成人三级电影网站| 长腿黑丝高跟| 久久久久性生活片| 国内精品一区二区在线观看| 丰满的人妻完整版| 久9热在线精品视频| 亚洲一区二区三区不卡视频| 国产主播在线观看一区二区| 禁无遮挡网站| 日韩欧美在线乱码| 欧美bdsm另类| 给我免费播放毛片高清在线观看| 一级毛片高清免费大全| www日本黄色视频网| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 一级毛片女人18水好多| 免费看a级黄色片| 色播亚洲综合网| 精品久久久久久久久久免费视频| 嫩草影视91久久| av视频在线观看入口| 国产 一区 欧美 日韩| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久人人精品亚洲av| 日韩av在线大香蕉| 天堂网av新在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 一区二区三区免费毛片| 成人一区二区视频在线观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产成人影院久久av| 亚洲午夜理论影院| av欧美777| 久久午夜亚洲精品久久| 香蕉久久夜色| 美女黄网站色视频| 日本黄色片子视频| 亚洲成人免费电影在线观看| 午夜福利免费观看在线| 精品日产1卡2卡| 亚洲精品在线美女| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 全区人妻精品视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲成人久久性| 国产黄色小视频在线观看| 久久久精品大字幕| 久久国产乱子伦精品免费另类| www.www免费av| 亚洲午夜理论影院| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久久国产成人免费| 老司机深夜福利视频在线观看| 色吧在线观看| e午夜精品久久久久久久| 一区二区三区激情视频| 我要搜黄色片| 国产在线精品亚洲第一网站| 日本与韩国留学比较| 免费观看的影片在线观看| 久久精品国产综合久久久| 精品国产美女av久久久久小说| 黄色片一级片一级黄色片| 婷婷亚洲欧美| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日韩欧美在线二视频| 91久久精品电影网| 久久久国产精品麻豆| 一进一出抽搐动态| 男女那种视频在线观看| 黄色日韩在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 丰满人妻一区二区三区视频av | 少妇的丰满在线观看| 国产激情欧美一区二区| 在线天堂最新版资源| 久久国产乱子伦精品免费另类| 色综合站精品国产| 嫩草影院入口| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 小说图片视频综合网站| 国产亚洲精品一区二区www| 好男人电影高清在线观看| 天堂动漫精品| 熟女人妻精品中文字幕| 一区二区三区国产精品乱码| 波多野结衣高清无吗| 久久香蕉国产精品| aaaaa片日本免费| 窝窝影院91人妻| 国产精品综合久久久久久久免费| 天堂√8在线中文| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 午夜福利18| 淫秽高清视频在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 国产一区二区在线观看日韩 | 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 校园春色视频在线观看| 国产探花极品一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 俄罗斯特黄特色一大片| www国产在线视频色| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产av不卡久久| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 又粗又爽又猛毛片免费看| www.www免费av| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产一区二区在线av高清观看| 级片在线观看| 午夜福利欧美成人| 国内精品久久久久久久电影| 久久精品91蜜桃| 亚洲黑人精品在线| 成人永久免费在线观看视频| 99在线人妻在线中文字幕| av黄色大香蕉| 成人三级黄色视频| x7x7x7水蜜桃| 国产淫片久久久久久久久 | 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 禁无遮挡网站| 亚洲色图av天堂| 香蕉丝袜av| 中文字幕高清在线视频| 亚洲av免费在线观看| 国产久久久一区二区三区| 在线视频色国产色| x7x7x7水蜜桃| 久久香蕉精品热| 欧美在线一区亚洲| 特级一级黄色大片| 九色成人免费人妻av| 观看免费一级毛片| av国产免费在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲熟妇熟女久久| 日韩欧美国产在线观看| 国产一区二区在线观看日韩 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 母亲3免费完整高清在线观看| 特级一级黄色大片| 嫩草影院精品99| 欧美最黄视频在线播放免费| 精品国产美女av久久久久小说| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲专区中文字幕在线| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美三级亚洲精品| 免费看十八禁软件| 欧美不卡视频在线免费观看| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美乱码精品一区二区三区| a级毛片a级免费在线| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 免费电影在线观看免费观看| 成人18禁在线播放| 国产主播在线观看一区二区| 色综合欧美亚洲国产小说| 日本五十路高清| 在线观看免费午夜福利视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 免费观看的影片在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 99久久无色码亚洲精品果冻| 日本熟妇午夜| 俄罗斯特黄特色一大片| 91在线观看av| 亚洲av电影在线进入| 可以在线观看毛片的网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 高清在线国产一区| 热99在线观看视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 色在线成人网| 色视频www国产| 午夜免费成人在线视频| 无人区码免费观看不卡| 一进一出抽搐gif免费好疼| 麻豆国产av国片精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 特级一级黄色大片| 制服丝袜大香蕉在线| 99久久99久久久精品蜜桃| 九九热线精品视视频播放| 成人精品一区二区免费| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 可以在线观看毛片的网站| 99在线人妻在线中文字幕| 脱女人内裤的视频| АⅤ资源中文在线天堂| 啦啦啦韩国在线观看视频| 十八禁网站免费在线| 九色国产91popny在线| 国产精品一及| 久久人妻av系列| 欧美黄色片欧美黄色片| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 麻豆国产av国片精品| 精品一区二区三区人妻视频| 国产亚洲精品久久久com| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 免费看十八禁软件| 熟女电影av网| 制服丝袜大香蕉在线| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲av五月六月丁香网| 在线观看免费视频日本深夜| 床上黄色一级片| 狂野欧美激情性xxxx| 欧美日韩黄片免| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久精品人妻少妇| 亚洲精品影视一区二区三区av| 99精品在免费线老司机午夜| 欧美又色又爽又黄视频| 日韩欧美精品免费久久 | 黄色丝袜av网址大全| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 午夜影院日韩av| 夜夜夜夜夜久久久久| 无遮挡黄片免费观看| 国产v大片淫在线免费观看| 欧美bdsm另类| 在线播放国产精品三级| 97超视频在线观看视频| 国内精品久久久久精免费| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 成人精品一区二区免费| 99国产综合亚洲精品| 国产亚洲精品一区二区www| 搡老妇女老女人老熟妇| 色老头精品视频在线观看| 亚洲五月天丁香| 免费av不卡在线播放| 桃红色精品国产亚洲av| 悠悠久久av| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲精品在线观看二区| 女人被狂操c到高潮| 亚洲精品成人久久久久久| 精品久久久久久成人av| 宅男免费午夜| 成人一区二区视频在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲成av人片在线播放无| 观看美女的网站| 亚洲av五月六月丁香网| 一本久久中文字幕| 日韩中文字幕欧美一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 91在线观看av| 亚洲美女视频黄频| x7x7x7水蜜桃| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 男女之事视频高清在线观看| 少妇的逼水好多| 色综合亚洲欧美另类图片| xxxwww97欧美| 日本成人三级电影网站| 亚洲性夜色夜夜综合| 一区二区三区国产精品乱码| 波多野结衣高清作品| 久久伊人香网站| 国产真实伦视频高清在线观看 | 在线观看66精品国产| 我要搜黄色片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| av视频在线观看入口| 国产精品1区2区在线观看.| 一本久久中文字幕| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产亚洲欧美98| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 中文在线观看免费www的网站| 久久精品影院6| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 国产极品精品免费视频能看的| 国产成人aa在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 日本 av在线| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 欧美日韩一级在线毛片| 少妇人妻一区二区三区视频| 成人18禁在线播放| 成年女人永久免费观看视频| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲在线自拍视频| 天天添夜夜摸| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 男人和女人高潮做爰伦理| av天堂在线播放| 校园春色视频在线观看| 亚洲av成人av| 一个人看视频在线观看www免费 | 午夜免费成人在线视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产成人福利小说| 91九色精品人成在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 日本黄大片高清| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 一本精品99久久精品77| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产精品国产高清国产av| 毛片女人毛片| 精品人妻1区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 色尼玛亚洲综合影院| 久久99热这里只有精品18| 十八禁网站免费在线| 欧美中文综合在线视频| 免费看a级黄色片| 很黄的视频免费| 日本免费一区二区三区高清不卡| 禁无遮挡网站| 免费在线观看亚洲国产| 99视频精品全部免费 在线| or卡值多少钱| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 日韩欧美三级三区| 制服人妻中文乱码| 精华霜和精华液先用哪个| 少妇的丰满在线观看| 日韩欧美精品v在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产日本99.免费观看| 波多野结衣高清无吗| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产高潮美女av| 操出白浆在线播放| 91字幕亚洲| 成年人黄色毛片网站| 欧美日韩黄片免| 亚洲国产色片| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲人与动物交配视频| 欧美一区二区精品小视频在线| 在线观看免费午夜福利视频| 在线观看av片永久免费下载| 午夜激情欧美在线| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美一区二区亚洲| 动漫黄色视频在线观看| 欧美3d第一页| 天堂动漫精品| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 在线观看日韩欧美| 国产主播在线观看一区二区| 少妇的逼水好多| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品影院久久| 欧美大码av| 免费大片18禁| 亚洲一区二区三区色噜噜| 中出人妻视频一区二区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 看片在线看免费视频| 日本 欧美在线| 97碰自拍视频| av黄色大香蕉| 亚洲av一区综合| 国产一区二区三区视频了| 国产v大片淫在线免费观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 婷婷亚洲欧美| 少妇人妻精品综合一区二区 | avwww免费| 看免费av毛片| 中文字幕熟女人妻在线| 日韩国内少妇激情av| 欧美成人a在线观看| 男女那种视频在线观看| 我的老师免费观看完整版| 国产淫片久久久久久久久 | 中文在线观看免费www的网站| 岛国视频午夜一区免费看| 可以在线观看毛片的网站| 中文字幕熟女人妻在线| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 丰满乱子伦码专区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 69av精品久久久久久| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 欧美日韩一级在线毛片| 好男人电影高清在线观看| 性欧美人与动物交配| 一区福利在线观看| 国产av一区在线观看免费| 十八禁网站免费在线| 一级毛片高清免费大全| 黄色视频,在线免费观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 99久国产av精品| 久久精品综合一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 少妇的丰满在线观看| 麻豆国产97在线/欧美| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲熟妇熟女久久| 又紧又爽又黄一区二区| www国产在线视频色| 国产一区二区激情短视频| 国产老妇女一区| 欧美一级毛片孕妇| 九九热线精品视视频播放| 欧美三级亚洲精品| 99热这里只有精品一区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲精品粉嫩美女一区| av福利片在线观看| xxxwww97欧美| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 最近最新中文字幕大全免费视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产高清videossex| 日本a在线网址| 又粗又爽又猛毛片免费看| 日本一本二区三区精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产男靠女视频免费网站| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲精华国产精华精| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| www.www免费av| 色噜噜av男人的天堂激情|