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    廈門沿海貝類中重金屬的含量及污染狀況評價

    2018-07-10 09:42:30孫莉娜黃玉英
    關(guān)鍵詞:毛蚶縊蟶文蛤

    孫莉娜, 黃玉英

    (1.漳州職業(yè)技術(shù)學院 食品與生物工程系,福建 漳州 363000;2.集美大學 食品與生物工程學院,福建 廈門 361021)

    廈門沿海港灣眾多,淺海灘涂廣闊,縊蟶、牡蠣、花蛤的養(yǎng)殖產(chǎn)量為全國之首。養(yǎng)殖貝類營養(yǎng)豐富,是人們餐桌上的主要水產(chǎn)品。隨著廈門沿海工業(yè)化和城市化的不斷推進,給近海生態(tài)系統(tǒng)帶來了嚴重的污染(Qiao, et al. ,2013),每年有大量含有重金屬的“三廢”,通過各種途徑排放到廈門沿海海域,生活污水及大氣沉降等,使棲息在灘涂近岸水域的潮間帶的貝類受到重金屬的污染,這些重金屬不能被微生物降解,在生物體內(nèi)經(jīng)富集作用而蓄積,通過食物鏈在下一級的生物體內(nèi)富集,嚴重影響了灘涂貝類養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展和產(chǎn)品質(zhì)量。人類食入含有重金屬的海洋生物后,重金屬即在人體內(nèi)富集,引起慢性中毒或大量食入引發(fā)急性中毒(Dou,et al.2013;王文雄等,2004;Blackmore et al.,2001)。

    有關(guān)貝類體內(nèi)重金屬富集量與環(huán)境污染狀況之間的關(guān)系,國內(nèi)外已有不少研究報道。畢士川等(2007)等研究了重金屬Pb在不同水產(chǎn)品中的含量及污染狀況;呂海燕等(2001)等分析了浙江沿岸貝類生物體中重金屬的含量;王艷等(2005)、阮金山等(2003)等分別評價了珠江口和福建中、東部沿海貝類體內(nèi)重金屬含量水平;Cheggour等(2005)研究了法國Moroccan河口沉積物重金屬和貝類 Scrobicularia plana 組織中重金屬之間的關(guān)系。本文分析了廈門沿海各養(yǎng)殖貝類中不同重金屬元素含量及其各元素之間的相關(guān)性,并對廈門沿海地區(qū)貝類受重金屬的污染狀況進行綜合評價。

    1 實驗部分

    1.1 儀器設備

    電感耦合等離子體質(zhì)譜分析儀((ICP-MS, 7500a型,Agilent公司), 使用前用含10 ng/L Li,Y,Ce和Tl的調(diào)諧溶液優(yōu)化儀器參數(shù),如表1所示;原子熒光光譜儀(AFS,AF-640型,北京瑞利分析儀器公司),主要儀器參數(shù)如表2所示;MDS-2002A微波消解儀(上海新儀微波化學科技有限公司);AL104型電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司);SNL216V型真空冷凍干燥機(美國Savant公司)。

    表2 AF-640原子熒光光譜儀主要儀器參數(shù)

    1.2 材料與試劑

    牡蠣、縊蟶、花蛤、毛蚶、文蛤均購自集美集貿(mào)市場;微量元素混合標準儲備液(100 mg/mL )(QCS19美國),用于制作標準工作曲線的標準溶液濃度為0,10,20,50,100 ng/mL ;所用化學試劑均為優(yōu)級純或分析純,實驗用水為超純水(由TKA-Genpure制備)。

    1.3 樣品預處理

    挑選大小均勻的各種貝類,用不銹鋼刀具去除外殼,剝下肉質(zhì),先用自來水沖洗,再用超純水沖洗1~2遍,瀝干水分后稱重。裝入自封袋,置于冰箱凍藏室內(nèi)預凍1~2天,待樣品成固體狀后,在自封袋上扎小孔,再將樣品置于真空冷凍干燥機內(nèi)凍干3~4天。

    凍干后,從真空冷凍干燥機內(nèi)取出樣品,稱其重量并記錄,計算水分含量。

    將各貝類樣品研磨成均勻粉末,裝入自封袋中,置于干燥器內(nèi)保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.4 樣品消解

    準確稱取0.500 g樣品于50 mL Teflon消解灌中,用5 mL濃HNO3及2 mL濃H2O2作為消解酸體系,加蓋密閉后于微波消解爐中消解8 min(分3檔,即:0.5 MPa,3 min;1.0 MPa,2 min及1.5 MPa,3 min),冷卻后取出,消解后溶液澄清透明,用超純水定容至50 mL,以5 mL濃HNO3及2 mL濃H2O2按同樣消解方法做空白試驗,每個樣品、空白及標準物質(zhì)平行做3份試驗以計算其平均值。

    1.5 樣品的測定

    將消化好的樣品,用ICP-MS測定Pb,Cd,As,Cr,Cu的含量;用AFS測定Hg的含量。

    1.6 評價方法和評價標準

    評價方法采用單項質(zhì)量指數(shù)法和綜合質(zhì)量指數(shù)法進行評價。

    1.6.1單項質(zhì)量指數(shù)表示為: Pi=Ci/Csi

    式中, Pi為第 i種污染物的生物質(zhì)量指數(shù);

    Ci為第 i種污染物的實測值;

    Csi為第 i種污染物的標準值。

    評價標準參照GB2762—2012食品安全國家標準食品中污染物限量及NY5073—2006無公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量。

    水產(chǎn)貝類有毒有害物質(zhì)限量標準如表3所示。

    表3 水產(chǎn)貝類有毒有害物質(zhì)限量標準

    注:銅的限量標準采用NY 5073—2006無公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量標準

    評價結(jié)果參考《海洋生物質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)程》中劃分的等級標準(徐恒振等,2008),對于海洋生物質(zhì)量評價,以單因子污染指數(shù)1.0作為該因子是否對生物產(chǎn)生污染的基本分界線,小于0.5為生物未受該因子污染,0.5~1.0之間為生物受到該因子污染,大于1.0表明生物已受到該因子嚴重污染。

    1.6.2綜合質(zhì)量指數(shù)(內(nèi)梅羅指數(shù))表示為:

    式中,maxPij為生物體質(zhì)量指數(shù)最大值;avePij為各質(zhì)量指數(shù)的平均值。

    綜合污染指數(shù)法分為 4級(表4)

    表4 綜合污染指數(shù)法的分級標準

    2 結(jié)果與討論

    2.1 貝類體內(nèi)重金屬元素的檢測結(jié)果(表5)

    表5 貝類樣品重金屬元素測定結(jié)果的平均值

    注:測量結(jié)果已換算為濕重

    表7 各種貝類重金屬單項、綜合污染指數(shù)及分級評價結(jié)果

    由表5可知:Pb的含量,文蛤>花蛤>牡蠣>縊蟶>毛蚶,均低于國家限量標準1.5 mg·kg-1;Cd的含量,毛蚶>牡蠣>花蛤>文蛤>縊蟶,低于國家限量標準2.0 mg·kg-1;As的含量,花蛤>毛蚶>文蛤>縊蟶>牡蠣,只有牡蠣中的As含量略低于國家限量標準0.5 mg·kg-1,其它均超標;Cr的含量,文蛤>花蛤>牡蠣>毛蚶>縊蟶,均低于國家限量標準2.0 mg·kg-1;Hg的含量,牡蠣>花蛤>毛蚶>文蛤>縊蟶,均低于國家限量標準0.5 mg·kg-1,Cu的含量,牡蠣>花蛤>文蛤>縊蟶>毛蚶,均低于國家限量標準50 mg·kg-1。

    2.2 貝類體內(nèi)重金屬元素的相關(guān)性研究

    一般情況下 , 若元素間的含量顯著相關(guān), 說明它們出自同一污染源的可能性較大。利用SPSS11.7數(shù)據(jù)統(tǒng)計軟件對所測數(shù)據(jù)進行Pearson相關(guān)性分析,結(jié)果如表6所示。

    表6 各貝類樣品重金屬元素之間的相關(guān)矩陣

    "*"表示差異顯著(P<0.05)(雙側(cè)置信區(qū)間)。

    各貝類樣品中,Pb與Cr之間存在顯著意義的正相關(guān)(P<0.05),相關(guān)系數(shù)為0.892,表明它們同源污染的可能性較高。其它各元素之間均沒有顯著意義的相關(guān)性,表明其污染源不盡相同。

    2.3 貝類產(chǎn)品的重金屬污染情況分析

    將測定結(jié)果按1.6方法進行生物質(zhì)量評價,其重金屬的單項、綜合污染指數(shù)法的評價結(jié)果如表7所示。

    各種貝類重金屬單項污染指數(shù)為:Pb的污染指數(shù)在0.068~0.138之間,表明幾種貝類均未受到Pb的污染;Cd的污染指數(shù)在0.009~0.231之間,表明也未受到Cd的污染;As的污染指數(shù)在0.646~4.998之間,顯示已受到As的嚴重污染;Cr的污染指數(shù)在0.103~0.842之間,其中花蛤和文蛤的污染指數(shù)分別為0.563和 0.842,表明已受到Cr的輕度污染;Hg的污染指數(shù)在0.014~0.069之間,表明均未受到Hg的污染;Cu的污染指數(shù)在0.007~0.175之間,表明也均未受到Cu的污染。

    從綜合污染指數(shù)看,花蛤的綜合污染指數(shù)為3.60,屬于 I級(嚴重污染);毛蚶、文蛤的綜合污染指數(shù)分別為2.42和2.15,屬Ⅱ級(中度污染),縊蟶的綜合污染指數(shù)為1.01,屬Ⅲ級(輕度污染);牡蠣的綜合污染指數(shù)為0.49,為無污染。

    3 結(jié)論

    廈門養(yǎng)殖貝類中,只有牡蠣沒有受到污染,縊蟶、毛蚶、文蛤、花蛤均受到不同程度的污染。在各類貝類中,受到Pb、Hg、Cu的污染較低;花蛤和文蛤已受到Cr的輕度污染;所測五種貝類均受到As的嚴重污染,其值均已高于食品安全國家標準中最高限量值,表明近年來養(yǎng)殖貝類受As的污染明顯加劇,這是由于近年來廈門沿海工業(yè)的快速發(fā)展,石化行業(yè)、電子行業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)等一系列污染程度高的企業(yè)日益增加,砷在農(nóng)藥、化工、玻璃、合金等各方面的廣泛使用,造成砷在環(huán)境中的排放量增加。因此,廈門沿海受As和Cr的污染應引起高度重視。必須加強廈門沿海地區(qū)海域的管理,以保證其水產(chǎn)養(yǎng)殖得以健康可持續(xù)發(fā)展。

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