50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑的氣相色譜分析

劉毓民

（山西省化工研究所（有限公司）,山西太原 030021）

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑是由啶酰菌胺（boscalid）和嘧霉胺（pyrimethanil）原藥與適宜助劑復(fù)配而成的一種殺菌劑，主要用于草莓、葡萄和蔬菜等灰霉病、早疫病多種病害的防治。兩種單劑有效成分的液相、氣相色譜檢測方法已有相關(guān)研究[1-3]，但對于啶酰菌胺和嘧霉胺復(fù)配制劑中有效成分在相同條件下的檢測方法尚未見報道[4-5]。本文建立了同一氣相色譜條件下測定復(fù)配制劑中啶酰菌胺、嘧霉胺的分析方法，試驗結(jié)果表明，該方法具有快速、準(zhǔn)確、分離效果好、重現(xiàn)性好等特點，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到定量分析要求，是一種對啶酰菌胺與嘧霉胺復(fù)配制劑有效成分進(jìn)行檢測的較為理想的方法。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜儀（Thermo、TRACE 1300），具有氫火焰離子化檢測器、色譜工作站（Chromeleon）；超聲波振蕩器（昆山市超聲儀器有限公司）；離心機（800型，具有10 mL離心管，江蘇龍岡醫(yī)療器械廠）；鄰苯二甲酸二辛酯（應(yīng)無干擾分析的色譜峰）；啶酰菌胺標(biāo)樣：≥99.0%，嘧霉胺標(biāo)樣：≥98.5%（上海市農(nóng)藥研究所）；丙酮（分析純）；50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑（22.5%啶酰菌胺+27.5%嘧霉胺，山西奇星農(nóng)藥有限公司）。

1.2 氣相色譜操作條件

色譜柱：TR-5石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mmid×0.25μm）；溫度：柱溫（180℃，保持 3min，終溫 270℃，保持12min，升溫速率50/min），汽化室270℃，檢測室270℃；氣體流量：空氣 350 mL/min，氫氣 35 mL/min，氮氣 2 mL/min；分流比：20；進(jìn)樣體積：1μL；保留時間：嘧菌酯4.4min，鄰苯二甲酸二辛酯7.4min，啶酰菌胺10.2 min。標(biāo)樣溶液和試樣溶液氣相色譜圖分別見圖1、圖2。

圖1 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑標(biāo)樣氣相色譜圖

圖2 50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑樣品氣相色譜圖

1.3 溶液配制

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液配制

稱取鄰苯二甲酸二辛酯1 g（精確至0.0002 g）于50mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.2 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品0.12g和0.10g（精確至0.0002 g）于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0 mL內(nèi)標(biāo)溶液，待標(biāo)品溶解后，用丙酮稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取研磨后的試樣0.45g（精確至0.0002g）于10mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入5.0mL內(nèi)標(biāo)溶液，超聲波振蕩器振蕩10min，冷至室溫，用丙酮稀釋至刻度，搖勻，離心，取上層清液備用。

1.4 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比相對變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液及試樣溶液前后兩針標(biāo)樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比分別進(jìn)行平均，試樣中啶酰菌胺（嘧霉胺）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%）按下式計算；

式中：r0-標(biāo)樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r-試樣溶液中啶酰菌胺（嘧霉胺）與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m0-啶酰菌胺（嘧霉胺）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量,g；m-試樣的質(zhì)量,g；P-啶酰菌胺（嘧霉胺）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑是由啶酰菌胺和嘧霉胺原藥與適宜助劑復(fù)配而成的一種殺菌劑。考慮到是復(fù)配制劑，各種成份較多，所以選擇柱效高、靈敏度高、分析速度快、峰形尖銳的石英毛細(xì)管柱作為試驗色譜柱。分別以O(shè)V-101、SE-30、TR-5柱進(jìn)行試驗，通過試驗發(fā)現(xiàn)TR-5柱分離效果好，峰形對稱，無拖尾現(xiàn)象，因而本方法用TR-530m×0.32mm id×0.25μm石英毛細(xì)管柱作為分析測試柱。

2.2 色譜條件的選擇

色譜柱確定后，考慮到嘧霉胺在低溫區(qū)出峰，保留時間短，而啶酰菌胺出峰較慢，需要在柱溫高、載氣流量高的情況下檢測到信號。為此，采取程序升溫方式，柱溫180℃保持3min，終溫270℃保持12min，升溫速率50/min；載氣流量2mL/min，在該色譜條件下，嘧霉胺、啶酰菌胺能得到較好的分離，峰形好，無拖尾，保留時間適中。

2.3 內(nèi)標(biāo)物選擇

內(nèi)標(biāo)物的選擇是基于本身性質(zhì)穩(wěn)定，能與有效成分及雜質(zhì)得到較好分離，為此在選定色譜條件下，分別對癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯進(jìn)行試驗，癸二酸二丁酯與嘧霉胺出峰時間比較靠近，鄰苯二甲酸二壬酯出峰較慢，而鄰苯二甲酸二辛酯保留時間適中，與啶酰菌胺、嘧霉胺完全分離。因此，選擇鄰苯二甲酸二辛酯作為本試驗內(nèi)標(biāo)物。

2.4 線性關(guān)系試驗

稱取不同質(zhì)量的啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品，加入相同量內(nèi)標(biāo)物，配制成不同質(zhì)量比的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行試驗。以質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)物峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制線性關(guān)系曲線，其線性方程分別為y=1.1004x-0.0149和y=1.1719x+0.0181，相關(guān)系數(shù)分別為r=0.9996和r=0.9994。試驗結(jié)果表明，對啶酰菌胺、嘧霉胺進(jìn)行測定的質(zhì)量比在0.25～2.50范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

2.5 方法精密度試驗

取同一批次試樣，在上述氣相色譜條件下進(jìn)行試驗，平行測定六次，啶酰菌胺和嘧霉胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.14和0.16，變異系數(shù)分別為0.60%和0.57%。由試驗結(jié)果可以看出啶酰菌胺和嘧霉胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)小，表明精密度良好。結(jié)果見表1。

表1 精密度試驗結(jié)果

2.6 方法準(zhǔn)確度試驗

在一已知含量的50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑試樣中，分別加入一定量的啶酰菌胺和嘧霉胺標(biāo)準(zhǔn)品，在上述氣相色譜條件下進(jìn)行測定，啶酰菌胺回收率為98.40%～101.33%，嘧霉胺回收率為98.39%～101.10%，平均值分別為99.47%和99.78%。由此可見，用本條件下的氣相色譜法測定該水分散粒劑中啶酰菌胺和嘧霉胺回收率好，準(zhǔn)確度高。結(jié)果見表2。

表2 準(zhǔn)確度試驗結(jié)果

3 結(jié)論

采用本文選定條件下的氣相色譜法測定50%啶酰菌胺·嘧霉胺水分散粒劑中有效成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，方法的精密度好，準(zhǔn)確度高，線性關(guān)系好，具有簡便、快速、準(zhǔn)確，重現(xiàn)性好等特點，適用于該產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗。

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