湘西產(chǎn)黃蜀葵籽油化學(xué)成分的GC-MS法分析*

朱滿香，鄭 杰，王建霞，劉一涵，田云剛，郭洪偉，魏 華,2

(1.吉首大學(xué)生物資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，湖南 吉首 416000;2.吉首大學(xué)植物資源保護(hù)與利用湖南省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南 吉首 416000)

黃蜀葵(AbelmoschusmanihotL.)為錦葵科(Malvaceae)秋葵屬(Abelmoschus)植物，拉丁異名為HibiscusmanihotL.，別名棉花葵、野芙蓉、黃芙蓉、黃花蓮、豹子眼睛花、蕎面花、菜芙蓉和金花葵等.[1]該植物原產(chǎn)于我國南方地區(qū)，現(xiàn)除西北、東北等地外，在全國大部分地區(qū)均有分布或栽培.[2]黃蜀葵具有悠久的藥用歷史，始載于北宋的《嘉祐本草》，其后《本草綱目》《本草衍義》《醫(yī)林纂要·藥性》《中華本草》等歷代藥學(xué)著作都有記載，今收錄于各版《中華人民共和國藥典》[3-4].黃蜀葵不同部位有不同的藥用功效，全草入藥可清熱，涼血，解毒；花入藥可清熱利濕，消腫解毒；種子入藥可補(bǔ)脾健胃，生肌功效；葉入藥可清熱解毒，接骨生?。磺o入藥可清熱消腫、滑腸潤燥.[5]藥理研究發(fā)現(xiàn)，黃蜀葵具有抗炎、抗氧化、止痛、保肝護(hù)腎和保護(hù)心腦血管等多種藥理活性，主要活性成分包括黃酮類、有機(jī)酸類、甾類及揮發(fā)性成分.[6]黃蜀葵的種子中含有大量不飽和脂肪酸、氨基酸及多種無機(jī)元素，具有較高的食用、藥用和保健價(jià)值.[7-8]近期，黃蜀葵這一藥用植物在湖南省湘西地區(qū)成功引種栽培.為評價(jià)該地區(qū)黃蜀葵籽油的營養(yǎng)品質(zhì)，筆者對籽油中的化學(xué)成分進(jìn)行了檢測分析，以期為進(jìn)一步開發(fā)利用和大規(guī)模引種栽培黃蜀葵提供科學(xué)依據(jù).

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 材料與試劑 黃蜀葵的干燥種子于2016年9月采自湘西州花垣縣麻栗場鎮(zhèn)沿壩村種植基地，原植物經(jīng)吉首大學(xué)植物資源保護(hù)與利用湖南省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室陳功錫教授鑒定為黃蜀葵Abelmoschusmanihotvar.Manihot，憑證標(biāo)本存于湖南省土家醫(yī)藥研究中心.

正庚烷為色譜純；石油醚、14%三氟化硼-甲醇、氫氧化鉀、氯化鈉和無水硫酸鈉均為分析純.

1.1.2 儀器 島津GCMS-QP2010氣質(zhì)聯(lián)用儀；泰斯特MC02810202型水浴鍋；梅特勒-托利多LE204E萬分之一分析天平；泰斯特FZ102微型植物粉碎機(jī)；昆山舒美超聲儀KQ2200E.

1.2 方法

1.2.1 提取方法 將黃蜀葵的干燥種子用粉碎機(jī)粉碎，準(zhǔn)確稱取粉末20.0 g置于三角瓶中，再加入200 mL石油醚，于超聲波提取器中超聲處理30 min，回收溶劑即得籽油樣品.

1.2.2 黃蜀葵籽油甲酯化 根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 17376—2008《動(dòng)植物油脂脂肪酸甲脂制備》方法得甲酯化的黃蜀葵籽油樣品供檢測.取黃蜀葵籽油樣品140 mg于50 mL錐形瓶中，加入4 mL氫氧化鈉-甲醇溶液(0.5 mol/L)，用干燥氮?dú)獯?0 min，80 ℃水浴回流10 min；于冷凝器頂部加入5 mL三氟化硼-甲醇(14%)溶液，繼續(xù)煮沸3 min；于冷凝器頂部加3 mL正庚烷，取下錐形瓶，加20 mL飽和氯化鈉溶液，劇烈震蕩30 s；繼續(xù)加入飽和氯化鈉溶液至瓶口，靜置分層，取上層油樣于試管中，加無水硫酸鈉干燥，用0.22 μm有機(jī)濾膜過濾制得GC-MS分析供試品.

1.2.3 GC-MS分析條件 色譜條件：SH-Rtx-5MS氣相色譜柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)，載氣為高純氦氣(純度大于99.99%)，載氣流量1 mL/min，進(jìn)樣量1.0 μL，進(jìn)樣口溫度280.0 ℃，分流比150∶1.程序升溫為：初始溫度為140.0 ℃，以8.00 ℃/min的速率升溫至167.5 ℃，保持1 min；再以0.07 ℃/min的速率升溫至188.4 ℃，保持1 min；最后以8.00 ℃/min的速率升溫至280.0 ℃，保持6 min.

質(zhì)譜條件：離子源為EI源，電子能量為70 eV，質(zhì)量掃描范圍(m/z)為2～500 amu，離子源溫度為230 ℃.

2 結(jié)果

2.1 定性結(jié)果

對樣品進(jìn)行GC-MS分析，總離子流圖(TIC圖)如圖1所示.通過島津GCMS-QP2010化學(xué)工作站檢索NIST標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫，同時(shí)結(jié)合有關(guān)質(zhì)譜文獻(xiàn)解析，鑒定了黃蜀葵籽油中共11個(gè)化學(xué)成分(表1).

圖1 黃蜀葵籽油GC-MS總離子流圖譜Fig. 1 GC-MS Total Ion Current Graph of Seed Oil in A. Manihot

2.2 定量結(jié)果

通過島津GCMS-QP2010化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按面積歸一化法計(jì)算各化學(xué)成分在油樣中的峰面積相對占比(表1).

表1 黃蜀葵籽油化學(xué)成分

表1(續(xù))

3 討論

本實(shí)驗(yàn)從湘西產(chǎn)黃蜀葵籽油中鑒定出11個(gè)化學(xué)成分，不飽和脂肪酸含量極為豐富，按峰面積歸一化法計(jì)算，占油脂總量的78.6%，其中油酸43.8%、亞油酸26.3%.而飽和脂肪酸主要是棕櫚酸，其峰面積歸一化占比為17.2%.現(xiàn)在社會(huì)提倡人體需攝取適量的不飽和脂肪酸.不飽和脂肪酸對人體極有好處，其可以降低膽固醇、減少心血管疾病的發(fā)生率.[7]油酸作為一種不飽和脂肪酸可以減少血液中的低密度脂蛋白膽固醇，提高高密度脂蛋白膽固醇，并且可以有效減少冠心病和高血壓等心血管疾病的發(fā)生.[9]亞油酸能抑制粥狀動(dòng)脈硬化、參與脂肪分解和新成代謝，抑制MiaPaCa人胰島癌細(xì)胞增殖、遷移，促進(jìn)其凋亡，且對人胰島素癌有一定的效果[10]，還可抑制胃潰瘍和治療胃出血，增強(qiáng)免疫力和減肥的效果[11].吳正平[12]報(bào)道了黃蜀葵籽不飽和脂肪酸對血脂及肝功能的影響，發(fā)現(xiàn)黃蜀葵籽油可逆轉(zhuǎn)高血脂對大鼠肝臟的影響，促進(jìn)肝臟脂質(zhì)分解，減少肝臟脂質(zhì)堆積，具有護(hù)肝效果.

茶油和橄欖油都是高品質(zhì)的食用油.曾虹燕等[13]用不同的方法提取了湖南平江產(chǎn)茶油，再通過GC-MS檢測了茶油中的化學(xué)成分，結(jié)果表明，雖然平江產(chǎn)茶油油酸含量高于湘西產(chǎn)黃蜀葵，但幾乎不含有亞油酸，湘西產(chǎn)黃蜀葵亞油酸含量豐富，且棕櫚酸含量也高于平江產(chǎn)茶油.岳虹等[14]發(fā)現(xiàn)橄欖油油酸含量高、亞油酸含量低，棕櫚酸含量低于湘西產(chǎn)黃蜀葵.由于亞油酸是人體所不能合成的，因此富含亞油酸的湘西黃蜀葵籽油具有茶油和橄欖油無法比擬的活性優(yōu)勢.

湘西產(chǎn)黃蜀葵籽油與彭志兵等[15]報(bào)道的江西宜春產(chǎn)黃蜀葵籽油中的脂肪酸成分種類略有差異，筆者優(yōu)化色譜條件分離了大部分的化學(xué)成分，較已有文獻(xiàn)多鑒定了5個(gè)化學(xué)成分.另外，筆者測定的油酸含量較文獻(xiàn)值稍高，棕櫚酸、亞油酸含量稍低.此外，與李浡等[7]報(bào)道的河南平頂山產(chǎn)金花葵籽油中不飽和脂肪酸比較，湘西產(chǎn)黃蜀葵籽油多鑒定了4個(gè)化學(xué)成分，其中油酸含量相近，而棕櫚酸含量稍多、亞油酸含量要少.由于湘西產(chǎn)黃蜀葵籽油不飽和脂肪酸含量很高，特別是人體內(nèi)不能合成的亞油酸含量較高,因此，黃蜀葵不僅可以作為一種藥用植物種植，也可以作為一種油料經(jīng)濟(jì)作物來推廣種植，以滿足人們藥用與食用的需要.

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