馬遠(yuǎn)彬
(兗礦魯南化工有限公司,山東滕州 277527)
兗礦魯南化工有限公司(以下簡稱兗礦魯化)現(xiàn)有2套甲醇共計(jì)500 kt/a的裝置、2套乙酸共計(jì)800 kt/a的裝置、2套尿素共計(jì)700 kt/a的裝置,采用水煤漿氣化技術(shù),氣化爐用煤主要為陜西神木煤和本地精煤。水煤漿氣化爐工藝流程如圖1所示。
圖1 水煤漿氣化爐工藝流程
煤、添加劑、工藝水按一定比例在球磨機(jī)中混合,研磨成一定粒度分布、質(zhì)量分?jǐn)?shù)約60%的水煤漿。水煤漿分析包括可磨性、粒度分布、濃度、黏度、流變性、穩(wěn)定性、添加劑選擇等,工業(yè)分析包括水、灰、揮發(fā)分、固定碳、發(fā)熱量、灰熔點(diǎn)、灰成分等;影響煤漿制備的主要因素有水煤漿濃度、煤漿黏度、煤漿粒度分布等[1-2]。
影響水煤漿濃度的因素有:①原料煤內(nèi)水含量;②原料煤與工藝水、添加劑的添加比例。保持煤漿添加劑濃度的穩(wěn)定,控制其有效成分的穩(wěn)定。當(dāng)添加劑中水分含量高時,應(yīng)適當(dāng)減少工藝水的添加量。當(dāng)生產(chǎn)負(fù)荷發(fā)生變化時,原料煤、工藝水及添加劑加入量均應(yīng)作相應(yīng)的調(diào)整。
影響煤漿黏度的因素有:①煤漿粒度分布;②添加劑用量。當(dāng)煤漿平均粒度偏細(xì)時,煤漿黏度會增大;當(dāng)煤漿粒度分布偏粗時,煤漿黏度會降低。煤漿濃度增高時,煤漿黏度會隨之增高;當(dāng)煤漿濃度降低時,煤漿黏度也會隨之降低。在一定范圍內(nèi),添加劑用量增加會降低煤漿黏度;添加劑用量減少會使煤漿黏度升高[3]。
影響煤漿粒度分布的主要因素有:①原料煤的硬度;②保證磨機(jī)內(nèi)鋼球級配的合理性。原料煤的硬度大時,煤不易被磨細(xì),導(dǎo)致入磨機(jī)原料煤粒度大,煤漿粒度變粗;反之,則煤漿粒度變細(xì)。生產(chǎn)中調(diào)整鋼球級配是調(diào)節(jié)煤漿粒度分布的主要手段。
灰分是煤中的無用形式成分,使其順利地以液態(tài)渣的形式排出是煤氣化技術(shù)的關(guān)鍵,灰分的含量和特性決定了氣化爐選型。煤中灰的特性決定了氣化爐選型,而不是用氣化爐去選擇用煤。
水煤漿氣化中,煤中灰分每增加1%,氧耗增加0.7%~0.8%,煤耗增大1.4%~1.5%;其次,灰分含量增加使燒嘴和耐火磚的磨損加劇,使用壽命大大縮短,灰水、黑水中的固含量升高,系統(tǒng)管道、閥門、設(shè)備的磨損率等加大。同時,灰分含量高還帶來合成氣管線堵塞、水洗塔塔盤堵塞,造成帶水、蒸發(fā)熱水塔帶水、變換爐阻力增加等負(fù)面影響。
灰熔點(diǎn)指固體燃料中的灰分達(dá)到一定溫度以后發(fā)生變形、軟化和熔融時的溫度。為使氣化爐順利排渣,通常氣化爐的操作溫度高于煤的灰熔點(diǎn)50~100 ℃為宜。若煤的灰熔點(diǎn)高,必須將氣化爐的操作溫度提高至煤的灰熔點(diǎn)以上,溫度提高使氣化爐耐火磚的使用壽命相應(yīng)縮短,有效氣體成分降低。氣化爐的操作溫度每提高100 ℃,耐火磚的磨蝕速率增加3倍。
黏度是衡量流體流動性能的主要指標(biāo),要實(shí)現(xiàn)氣化溫度下灰渣以液態(tài)順利排出氣化爐,黏度應(yīng)在合適的范圍之內(nèi),既要保證在耐火磚表面形成有效的灰渣保護(hù)層,又要保持一定的流動性。根據(jù)國內(nèi)、外對液態(tài)排渣研究指出,水煤漿氣化爐黏度控制在25~30 Pa·s時,可實(shí)現(xiàn)順利排渣。
煤灰主要礦物質(zhì)成分是Al2O3、SiO2、MgO、K2O、Na2O等。Al2O3是灰渣熔點(diǎn)升高、黏度變差的主要成分,Al2O3含量越高,煤灰的流動溫度越高。SiO2是煤灰成分中含量最高的組分,使煤的灰熔融特性變差,黏度升高,但與CaO可以形成低熔點(diǎn)的物質(zhì),在一定范圍內(nèi)添加CaO可以消弱對灰黏度的影響。CaO是降低灰熔點(diǎn)的組分,與SiO2形成低熔點(diǎn)的硅酸鹽,因而CaO是最常用助熔劑組分,其添加量應(yīng)控制在與灰分之比為20%左右。Fe2O3也是降低灰熔點(diǎn)及灰渣黏度的組分,因?yàn)镕e2O3在還原氣氛下被H2或CO還原為FeO,F(xiàn)eO與灰渣中的SiO2和Al2O3形成低熔點(diǎn)的共熔物。試驗(yàn)表明,F(xiàn)e2O3含量每增加1%,煤灰的軟化溫度平均降低18 ℃。當(dāng)K2O和Na2O含量增高時,煤灰熔融溫度顯著下降,其含量每增加l%,煤灰的流動溫度平均降低16 ℃。
液態(tài)排渣要求操作溫度應(yīng)高于灰熔融溫度FT。液態(tài)排渣必須順暢,熔渣黏度不能高于25 Pa·s,溫度不低于T25(T25指熔渣黏度為25 Pa·s 時的灰熔融溫度),操作溫度低限應(yīng)高于T25,即T25+ΔT(ΔT指熔渣在氣化爐內(nèi)的溫降)。液態(tài)排渣應(yīng)確保耐火磚或水冷壁安全,熔渣黏度不能低于3 Pa·s,溫度不高于T3(T3指熔渣黏度為3 Pa·s時的灰熔融溫度)。
操作溫度高限低于ΔT的選擇要考慮熔渣在爐內(nèi)的溫降,煤灰與熔渣黏溫特性差異于T3,水煤漿爐T3選擇1 400 ℃,因此,水煤漿氣化操作溫度(T25+ΔT)→T3(1 400 ℃)。
根據(jù)前期煤炭試驗(yàn)分析數(shù)據(jù),最終確定按照80%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)金雞灘煤和20%鮑店煤混煤進(jìn)行試燒[4-5]。此混煤的黏溫特性區(qū)間為1 209~1 347 ℃,此時既能液態(tài)順暢排渣,又避免了長期高溫對耐火磚的侵蝕,氣化爐的操作溫度應(yīng)控制在1 270~1 310 ℃。金雞灘煤灰黏溫特性曲線如圖2所示,金雞灘混煤制漿的煤灰黏溫特性曲線如圖3所示。金雞灘混煤試燒工藝參數(shù)如表1所示。
圖2 金雞灘煤灰黏溫特性曲線
圖3 金雞灘混煤制漿的煤灰黏溫特性曲線
項(xiàng) 目煤漿濃度/%有效氣體積分?jǐn)?shù)/%灰熔點(diǎn)/℃灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%渣中可燃物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%ABC爐ABC爐ABC爐ABC爐A爐B爐C爐金雞灘+鮑店(80%+20%)63.5980.54129011.705.811.562.5679.22126011.509.833.661.1879.08128011.8138.341.661.8979.18129013.226.78.161.4879.68122010.558.915.362.1279.77122010.885.030.8金雞灘+鮑店(85%+15%)61.9479.85121010.1719.536.425.861.4279.27127011.8316.713.727.662.6480.2812409.887.89.44.062.4180.3912109.814.07.626.462.6080.3012409.9816.611.923.563.0380.6712109.3212.614.926.7
本次試燒期間,氣化爐高爐溫操作,出現(xiàn)灰分含量升高、氣化爐渣口壓差較難控制、鎖斗壓差升高、氣化爐合成氣出口管線有積灰堵塞以及氣化爐阻力升高等問題,但整體效果還是比較理想,為配煤試燒邁出了關(guān)鍵的一步,達(dá)到了根據(jù)煤灰黏溫特性配煤的效果。
水煤漿氣化爐用煤應(yīng)選取易洗、低灰、高揮發(fā)分、低黏結(jié)性的煤種,一般具有以下特征:灰熔點(diǎn)在1 350 ℃以下,揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在25%以上,內(nèi)水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%以下,灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15%以下;發(fā)熱量越高越好,一般在23 MJ/kg以上,具有良好的可磨性和成漿性,上述指標(biāo)是達(dá)到水煤漿氣化技術(shù)的最低要求。水煤漿氣化爐用煤最主要是以黏溫特性為主導(dǎo),對不同煤種以改變煤灰組成、降低灰熔融溫度配煤并指導(dǎo)生產(chǎn)。
參考文獻(xiàn)
[1] 張華新,劉漢勇.水煤漿氣化用煤要求及煤種選擇與采樣程序[J].大氮肥,2002,25(6):373- 376.
[2] 范立明,原俊杰,趙新合.水煤漿加壓氣化原料用煤的選擇及更換[J].煤化工,2001(2):46- 50.
[3] 張繼臻.優(yōu)化配煤技術(shù)在水煤漿氣化中的應(yīng)用[J].煤化工,2000(1):41- 47.
[4] 范立明.水煤漿加壓氣化原料用煤更換總結(jié)[J].化肥工業(yè),2000,27(5):16- 20.
[5] 丁志堅(jiān),張運(yùn)寶.多噴嘴水煤漿氣化爐用煤質(zhì)量信息化管控平臺的建立及效果[J].化工設(shè)計(jì)通訊,2013(4):67- 69.