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    贛江南昌段水體尿素時(shí)空分布及其來源

    2018-05-15 10:57:50李澤兵徐瀘峰王宏青朱文麒張永運(yùn)張忠義鄭能建肖紅偉
    關(guān)鍵詞:贛江豐水期南昌

    羅 笠, 李澤兵, 徐瀘峰, 王宏青, 朱文麒, 張永運(yùn),張忠義, 鄭能建, 肖紅偉

    (1. 東華理工大學(xué)江西省大氣污染成因與控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江西 南昌 330013; 2. 東華理工大學(xué)水資源與環(huán)境工程學(xué)院,江西 南昌 330013 )

    尿素是氮含量最高的氮肥,廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,全球尿素氮肥的使用量占總氮肥使用的50%以上(Glibert et al, 2006)。我國(guó)2014年尿素生產(chǎn)總量為8 100萬(wàn)噸,其中農(nóng)業(yè)尿素氮肥的使用量高達(dá)4 320萬(wàn)噸(王紅潤(rùn),2015)。農(nóng)業(yè)氮肥的大量使用,不可避免的會(huì)導(dǎo)致農(nóng)業(yè)生產(chǎn)期區(qū)域地表水水體中尿素濃度升高(Glibert et al, 2006)。尿素也是哺乳動(dòng)物通過尿液排泄體內(nèi)多余氮素的主要路徑(王鏡巖等, 2002)。例如,在人口密集的地表水中,尿素濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于自然水體(胡章喜等, 2008)。

    尿素含有兩個(gè)可直接參與合成氨基酸的氨基(-NH2)和一個(gè)可參與光合作用的羰基(-C=O);因此,天然水體中尿素易被各種浮游植物(胡章喜等, 2010; Bogard et al., 2012)和微生物(Alonso et al., 2012; Lu et al., 2013)吸收利用,尿素還易被脲酶水解生成銨鹽(Bogard et al., 2012)。天然水體中尿素的周轉(zhuǎn)時(shí)間較快,一般為幾分鐘至幾天(Belisle et al., 2016)。前人研究顯示,尿素對(duì)湖泊和海洋近岸水體的富營(yíng)養(yǎng)化有重要的貢獻(xiàn)(Belisle et al., 2016;Li et al., 2010),尤其在富磷的水體中,尿素濃度的升高可引起水體毒性藍(lán)藻的爆發(fā),導(dǎo)致水質(zhì)惡化(Finlay et al., 2010)。贛江枯水期和豐水期總磷平均濃度分別為40 μg/L和20 μg/L(王毛蘭等,2007a;王鵬等,2015),該濃度已達(dá)到可引發(fā)水體富營(yíng)養(yǎng)化的水平(胡春華等,2010)。因此,尿素可能是研究贛江水體水質(zhì)安全的一個(gè)重要指標(biāo)。

    贛江是江西省鄱陽(yáng)湖最大的支流,起源于閩贛邊界武夷山,經(jīng)贛州、吉安和宜春地區(qū)后流入南昌市,然后分三個(gè)支流(贛江北支,贛江中支和贛江南支)年均輸送約687億立方米的水匯入鄱陽(yáng)湖。贛江水體水質(zhì)安全關(guān)系到贛江流域農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活用水安全而備受關(guān)注。以往對(duì)贛江水體的研究主要集中在無機(jī)氮磷的時(shí)空分布(陳多多等,2014;王毛蘭等,2007b)、藻類和致病菌等的群落結(jié)構(gòu)(劉足根等,2012;王鵬等,2016)、重金屬(石先羅等,2017)和無機(jī)碳(賴冬蓉等,2012)等相關(guān)研究,但是對(duì)贛江水體中尿素濃度的觀測(cè)研究未見報(bào)道。本研究分別于贛江枯水期和豐水期對(duì)贛江南昌段水體中濃度進(jìn)行分析,探究贛江南昌段水體中尿素的時(shí)空分布特征和來源,為贛江南昌段水體水質(zhì)安全保障提供科學(xué)參考。

    1 樣品采集與分析

    1.1 贛江水樣采集

    2017年1月至2月和6月至7月對(duì)贛江南昌段上游市汊(豐城市同田鄉(xiāng)新下洲村)、錦江(錦江大橋)、贛江南昌段中游外洲(國(guó)家贛江外洲水文觀測(cè)站)、贛江南昌段下游贛江北支(豐樂大橋)、贛江中支(樓前大橋)和贛江南支(滁北大橋)6個(gè)采樣點(diǎn)(圖1)共計(jì)四次采樣,其中外洲站每周采樣一次,共計(jì)8次。采集的水樣現(xiàn)場(chǎng)通過0.22 μm Millpore針筒過濾器過濾,錫箔紙包裹的泡酸清洗干凈的離心管中,避光冷藏保存回實(shí)驗(yàn)室,-20 ℃保存直至分析。

    圖1 采樣點(diǎn)位置Fig.1 Sampling location

    1.2 特征源水樣采集

    本研究采集了6種不同特征來源的水樣,分別為:人體尿液(n = 7),收集于不同的成年人,實(shí)驗(yàn)室靜置兩周后稀釋50倍測(cè)尿素濃度;養(yǎng)豬場(chǎng)廢水(n = 5),采集于2個(gè)不同養(yǎng)豬場(chǎng)的排污水,回實(shí)驗(yàn)室靜置四周后 0.22 μm Millpore針筒過濾器過濾并稀釋10倍后測(cè)尿素濃度;城市污水(n = 4)采集于城區(qū)典型的“臭水溝”,現(xiàn)場(chǎng)0.22 μm Millpore針筒過濾器過濾,避光冷藏保存回實(shí)驗(yàn)室,-20 ℃保存直至分析;水稻田水樣分2次采集,其中水稻田1水樣采集于秧苗移栽一周內(nèi)(n = 11),水稻田2水樣采集于秧苗移栽1月后(n = 3);農(nóng)村池塘(n = 5)和地下水(n = 20)分別于7月底和8月初采集于贛江南昌段上游豐城市隍城鎮(zhèn)農(nóng)村天然池塘和農(nóng)戶家井水。

    1.3 尿素濃度分析方法

    尿素濃度用二乙酰一肟硫氨脲分光光度法測(cè)定。二乙酰一肟分光光度法廣泛用于分析海水(Chen et al., 2015),湖水(韓曉霞等,2014,2015),河水(石曉勇等,2015),游泳池(趙銳等2016)以及食物(陳宜宜等,1996)中尿素的濃度。但是由于不同水樣中尿素濃度的差異較大且不同水樣理化特征的差異性等因素,導(dǎo)致用二乙酰一肟硫氨脲分光光度法分析不同水樣尿素濃度的過程中顯色反應(yīng)對(duì)化學(xué)試劑的用量和化學(xué)反應(yīng)的條件不一致(羅笠等,2017)。例如,Chen等(2015)對(duì)海水中尿素濃度測(cè)定方法的條件實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),二乙酰一肟濃度范圍在1 500~2 500 mg/L,硫氨脲濃度范圍在30~70 mg/L,硫酸鐵濃度范圍在2~4 mg/L,硫酸濃度在體積比15%~25%之間,溫度在95 ℃,反應(yīng)時(shí)間為20~25 min,溶液的吸光值最大;相開幕等(2005)對(duì)游泳池水體中尿素濃度測(cè)試認(rèn)為,二乙酰一肟濃度范圍在1 500~3 500 mg/L,硫氨脲濃度范圍在500~1 500 mg/L,煮沸反應(yīng)10 min即可顯色完成。本研究通過多次(n = 19)條件實(shí)驗(yàn),認(rèn)為當(dāng)二乙酰一肟濃度為2 000 mg/L, 硫氨脲濃度為50 mg/L, 硫酸鐵濃度為3 mg/L,硫酸濃度在體積比為20%,溫度在85 ℃,反應(yīng)時(shí)間為30 min,溶液的吸光值能達(dá)到最優(yōu),且能同時(shí)滿足樣品尿素濃度在0.2~10 μmol/L之間的水樣。19次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線結(jié)果如圖2所示。

    圖2 尿素濃度與吸光值線性關(guān)系Fig.2 Linear relationship between the urea concentration and absorption

    2 結(jié)果與討論

    2.1 贛江外洲站流量的季節(jié)變化

    2017年贛江外洲站流量枯水期(1月至2月)和豐水期(6月至7月)(http://www.jxsl.gov.cn/)以及贛州市、吉安市、宜春市和南昌市多年(1971—2016)1月至2月和6月至7月月均降雨量(http://www.weather.com.cn/)(圖3)。在枯水期,贛江外洲站流量差異不大,平均流量為(931±200)m3/s。在豐水期贛江外洲站流量變化較大,峰值出現(xiàn)在6月下旬和7月上旬,其中最高流量出現(xiàn)在6月30日,高達(dá)14 000 m3/s;最低流量出現(xiàn)在7月31日,僅有1 360 m3/s。豐水期贛江外洲站流量平均為(4 461±3 139)m3/s,比枯水期平均流量高近5倍。贛江外洲站流量的變化與贛江流域的降雨量呈正相關(guān)趨勢(shì),說明降雨是贛江水量變化的主要因素。

    圖3 枯水期和豐水期贛江外洲水文觀測(cè)站流量(http://www.jxsl.gov.cn/)和1971—2016年贛州、吉安宜春和南昌月均雨量(http://www.weather.com.cn/)Fig.3 Water flow in the Waizhou hydrological observatory of Ganjiang, and the monthly precipitation in Ganzhou, Ji`an, Yichun and Nanchang from the 1971 to 2016

    2.2 特征源水樣尿素濃度

    圖4 不同來源水體中尿素的濃度Fig.4 Urea concentration in different sources of water

    特征源水樣中尿素濃度如圖4所示。實(shí)驗(yàn)室靜置兩周后的人體尿液中尿素濃度(范圍為365~876 μmol/L,平均為(474±182)μmol/L)明顯低于前人報(bào)道的新鮮尿液中尿素濃度(范圍為45 000~48 7000 μmol/L,蔣興亮等,2003;胡榮盛等,2001;方盧秋等,2004)。實(shí)驗(yàn)室靜置四周后養(yǎng)豬場(chǎng)廢水中尿素含量(77.7±30.2)μmol/L也明顯低于豬尿液中尿素濃度(董小君等,2011)。這些表明哺乳動(dòng)物排泄了大量的尿素,同時(shí)也表明尿素在哺乳動(dòng)物體外可快速的降解,但降解速率及其影響因子不詳。依據(jù)人體尿液中尿素濃度、成年人每人每天的排尿量(約為1.5 L)以及南昌市2016年城鎮(zhèn)人口289.5萬(wàn)人(南昌市統(tǒng)計(jì)局)計(jì)算,南昌市城鎮(zhèn)生活廢水中每天排入的尿素總量約為1 200 噸/天。如果這些尿素直接排入贛江,在磷濃度充足的贛江(王毛蘭等,2007;王鵬等,2015),可能引起贛江南昌段水體水質(zhì)的惡化。本研究城市污水溝水樣中尿素平均濃度為(5.96±0.51)μmol/L,與胡章喜等(2008)報(bào)道的廣州市區(qū)河流和人工湖水中尿素濃度相似。城市污水溝水樣中尿素濃度高于農(nóng)村天然池塘水體中尿素濃度(圖4)說明城鎮(zhèn)居民生活污水排放是城市污水溝中尿素的主要來源。水稻田1水樣中尿素濃度比水稻田2水樣高10倍(圖4),說明了尿素在農(nóng)田中易被快速降解。前人研究顯示,農(nóng)田尿素施肥48 h后,約80%的尿素會(huì)轉(zhuǎn)化成銨態(tài)氮(李宗新等2008;張偉等,2008)。農(nóng)村家用井水中尿素濃度最低,其中有16口井水尿素濃度低于檢測(cè)限,4口井水中尿素濃度平均為(0.21±0.15)μmol/L,低于同一村莊天然池塘水體中尿素含量(1.11±0.53) μmol/L。天然池塘水體中尿素濃度與降雨中尿素濃度((0.98±0.87)μmol/L, Cornell et al.,1998, 2001,2003; Mace et al., 2003)相似,表明天然池塘水體中尿素可能來源于大氣降雨。此外,池塘底泥釋放的尿素也可能是池塘水體中尿素的源(Bogard et al., 2012)。

    2.3 贛江南昌段尿素濃度的時(shí)空變化

    本研究贛江南昌段水體中尿素濃度范圍為(0.9±0.6)~(4.3±2.0)μmol/L,與國(guó)內(nèi)外報(bào)道的河流水體中尿素濃度范圍一致(表1)。錦江水體中尿素濃度在枯水期低于豐水期(表1和圖5),表明錦江豐水期尿素來源不同于枯水期。錦江采樣點(diǎn)的上游主要是農(nóng)田和自然村落, 6月下旬和7上旬正值晚稻的播種時(shí)間,而2017年6月下旬和7月上旬是江西的集中降雨期(http://www.jxsl.gov.cn/),大量降雨會(huì)把農(nóng)業(yè)施尿素肥帶入錦江。在長(zhǎng)江大同站(石曉勇等,2015)和Pocomoke River(Glibert et al., 2005)同樣觀測(cè)到豐水期水體中尿素濃度高于枯水期,這些作者認(rèn)為農(nóng)業(yè)施肥是河流水體中尿素的主要來源。而在珠江大沙站觀測(cè)到豐水期水體中尿素濃度高于枯水期,胡章喜等(2008)認(rèn)為城市生活污水的大量沖刷是導(dǎo)致珠江水體中尿素升高的原因。在枯水期,錦江流量小,其水體中尿素的可能來源于底泥的釋放,也可能來源于上游鄉(xiāng)鎮(zhèn)的生活污水排放。

    本研究贛江南昌段5個(gè)觀測(cè)點(diǎn)枯水期尿素濃度都高于豐水期(圖5),與前人在長(zhǎng)江大同站以及美國(guó)Pocomoke River觀測(cè)趨勢(shì)不同,但是與美國(guó)的York River的趨勢(shì)相似(表1)。前人研究認(rèn)為,豐水期尿素濃度高于枯水期,主要與農(nóng)業(yè)尿素施肥有關(guān)(石曉勇等,2015;Glibert et al., 2005)。贛江南昌段豐水期尿素濃度低于枯水期,與城鎮(zhèn)生活污水排放、降雨量、贛江流量和農(nóng)業(yè)季節(jié)性施肥等有關(guān)。贛江沿岸分布著許多的鄉(xiāng)鎮(zhèn)和城市,大量的生活污水或經(jīng)污水處理廠處理后的水可能會(huì)直接排入贛江。城鎮(zhèn)人口穩(wěn)定,生活污水的排放量穩(wěn)定,而枯水期贛江流量且僅為豐水期的1/5且流量變化不大(圖3),這可能是導(dǎo)致贛江南昌段水體中尿素濃度在枯水期高于豐水期原因。此外,在枯水期,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)基本停止,地下水尿素濃度較低(圖4),進(jìn)一步表明贛江南昌段枯水期尿素主要來源于城市生活污水的排放。在豐水期,贛江南昌段水體中尿素濃度低于枯水期,表明豐水期贛江南昌段水體中尿素的來源于枯水期不同。豐水期贛江南昌段水體中尿素濃度范圍(0.9±0.6)~(1.9±0.5) μmol/L(表1),高于降雨中尿素濃度(0.98±0.87) μmol/L(圖4),表明降雨對(duì)贛江水體中尿素有一定的貢獻(xiàn)。盡管豐水期是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)尿素施肥集中期,且城市污水可能隨降雨匯入贛江;但豐水期流量明顯高于枯水期(極端流量比枯水期高14倍),這可能稀釋了農(nóng)業(yè)源和城市源輸入贛江的尿素。此外,豐水期溫度較高,浮游植物和微生物活動(dòng)較強(qiáng),代謝尿素的速率增加(Bogard et al., 2012;Lu et al., 2013;Belisle et al., 2016),這也可能是導(dǎo)致贛江南昌段水體中豐水期尿素濃度低于枯水期。

    表1 不同地區(qū)河流尿素濃度比較

    無論是枯水期還是豐水期,從贛江南昌段上游的市汊采樣點(diǎn)到中游的外洲站,贛江水體中尿素都濃度呈下降趨勢(shì);而從外洲站到贛江南昌段下游的贛江南支(滁北大橋)、贛江中支(樓前大橋)和贛江北支(豐樂大橋),贛江水體中尿素濃度都呈上升趨勢(shì),表明南昌市是贛江南昌段下游水體中尿素的來源。市汊采樣點(diǎn)位于豐城市同田鄉(xiāng)新下洲村,附近有大量的貨運(yùn)船和擺渡船???,因此市汊采樣點(diǎn)高濃度的尿素可能與碼頭的人為活動(dòng)有關(guān)。外洲是南昌市飲用水的取水點(diǎn),是國(guó)家級(jí)水文站(曾冬林等,2015),根據(jù)《南昌市贛江飲用水水資源保護(hù)條例》,在取水點(diǎn)上游3000 m的水域和取水點(diǎn)一側(cè)的灘地以及迎水面堤腳向背水面延伸100 m的陸域禁止排入污染物。這解釋了外洲站低濃度尿素。

    圖5 贛江南昌段水體中尿素濃度的時(shí)空分布Fig.5 Spatial and temporal distribution of urea in Nanchang section of Ganjiang River

    在贛江南昌段下游的贛江南支,贛江中支和贛江北支,水體中尿素濃度再次升高(圖5)。贛江南支(滁北大橋),贛江中支(樓前大橋)和贛江北支(豐樂大橋)這三個(gè)采樣點(diǎn)主要位于城鄉(xiāng)結(jié)合帶,城市生活污水的排放可能是這些點(diǎn)尿素濃度升高的主要因素。贛江中支(樓前大橋)枯水期尿素濃度高達(dá)(3.7±0.9)μmol/L,高于贛江南支(滁北大橋)和贛江北支(豐樂大橋)水體中尿素濃度(圖5)。樓前大橋采樣點(diǎn)緊鄰南新鄉(xiāng),而豐樂大橋和滁北大橋采樣點(diǎn)距離最近的鄉(xiāng)鎮(zhèn)也大于3 000 m,這解釋了樓前大橋采樣點(diǎn)水樣中尿素濃度高于豐樂和滁北大橋采樣點(diǎn),進(jìn)一步說明了生活污水的排放對(duì)贛江南昌段水中尿素的貢獻(xiàn)較大。

    3 結(jié)論

    (1)錦江豐水期水體中尿素主要來源于農(nóng)業(yè)肥料,枯水期來源不詳。

    (2)贛江南昌段下游水體中尿素主要來源于南昌市生活污水的排放。

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