董海佩,程貴海,李曉泉,徐中慧
(1.廣西大學(xué)資源與冶金學(xué)院,廣西南寧 530004;2.西南科技大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院,四川綿陽 621010)
鈦粉主要用于制取粉末冶金零件的原料,還用于電真空中固體泵源的原料、電真空吸氣劑、塑料充填劑、表面涂裝材料、飛機(jī)零部件和制取各種鈦化合物的原料[1],應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。鈦粉易發(fā)生氧化、燃燒、爆炸,屬于危險(xiǎn)品,因此研究鈦粉的最小點(diǎn)火能很有意義。點(diǎn)火能量對(duì)粉塵爆炸行為有顯著的影響[2-3]。最小點(diǎn)火能(Emin)是指能引起一定質(zhì)量濃度可燃物燃燒或爆炸所需的最低能量值[4],也是判定粉塵對(duì)電火花敏感程度的一個(gè)重要指標(biāo)[5],因此確定粉塵最小點(diǎn)火能是最經(jīng)濟(jì)、合理的預(yù)防粉塵爆炸的方法[6]。為了預(yù)防和減輕粉塵爆炸的危害,學(xué)者們對(duì)多種可燃粉塵的最小點(diǎn)火能進(jìn)行了研究[7-15]。2004年,Choi等[7]對(duì)聚合物涂層粉塵的最小點(diǎn)火能進(jìn)行研究。2006年,Erlend等[8]對(duì)最小點(diǎn)火能小于1 mJ的粉塵進(jìn)行了研究。2014年,苑春苗等[9]對(duì)納米鈦的最小點(diǎn)火能進(jìn)行測(cè)量,并研究氧化鈦對(duì)其惰化效果。除此之外,還有學(xué)者研究了粉塵濕度、溫度等對(duì)最小點(diǎn)火能的影響[10-11]。對(duì)粉塵最小點(diǎn)火能的研究,大多是將噴塵壓力和紊流指數(shù)取某一固定值,研究粉塵粒徑、質(zhì)量濃度對(duì)最小點(diǎn)火能的影響,然而,在不同的噴塵壓力和紊流指數(shù)下,測(cè)得的點(diǎn)火能量不同。當(dāng)自變量取某一固定值時(shí),測(cè)得最小點(diǎn)火能最小,則稱該固定值為自變量對(duì)應(yīng)的敏感值,因此,根據(jù)最不利原則,本文選取噴塵壓力和紊流指數(shù)為敏感值的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),對(duì)點(diǎn)火能量隨鈦粉粒徑和質(zhì)量濃度變化的函數(shù)進(jìn)行擬合,更具有可靠性。
實(shí)驗(yàn)裝置為1.2 L哈特曼管式粉塵最小點(diǎn)火能測(cè)定裝置,如圖1所示。
圖1 哈特曼管結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1 Diagrammatic drawing of Hartmann tube
以中位粒徑分別為 18、25、38、48、74 μm 的5種球形鈦粉作為樣品。鈦粉燃燒現(xiàn)象劇烈,有黑色濃煙產(chǎn)生,發(fā)出耀眼白光,燃燒后有白色固體粉末生成。
粉塵云最小點(diǎn)火能的測(cè)試值受諸多因素的影響[16],可控變量為粉塵質(zhì)量(即粉塵質(zhì)量濃度)、噴塵壓力、點(diǎn)火延遲時(shí)間、電極間距。噪聲變量為實(shí)驗(yàn)室濕度、溫度、粉塵干燥程度。本文中探討的最小點(diǎn)火能的影響因素為粉塵質(zhì)量、噴塵壓力、點(diǎn)火延遲時(shí)間。為了降低其他變量的影響,僅在實(shí)驗(yàn)室相對(duì)濕度為50%~70%、溫度為15~25℃的情況下進(jìn)行試驗(yàn),鈦粉在實(shí)驗(yàn)前進(jìn)烘箱50℃干燥12 h,電極間距固定為6 mm。本實(shí)驗(yàn)嚴(yán)格按照GB/T 16428—1996進(jìn)行操作。將不滿足連續(xù)20次未燃燒的最低值視為最小點(diǎn)火能。
實(shí)驗(yàn)操作步驟如下。
1)取某一粒徑的鈦粉0.6 g,即質(zhì)量濃度為500 g/m3,噴塵壓力設(shè)為150 kPa,紊流指數(shù)設(shè)為60 ms,開始實(shí)驗(yàn)。
2)以30 ms的整數(shù)倍為步長(zhǎng)調(diào)節(jié)紊流指數(shù),直至分別找出不同紊流指數(shù)下點(diǎn)火能量(E)i的最小值。
3)以30 kPa的整數(shù)倍為步長(zhǎng)調(diào)節(jié)噴塵壓力,在每個(gè)固定的噴塵壓力下重復(fù)步驟2),直至分別找出不同噴塵壓力和紊流指數(shù)下點(diǎn)火能量的最小值,并記錄。
4)以50 g/m3的整數(shù)倍為步長(zhǎng)調(diào)節(jié)鈦粉質(zhì)量濃度,在每個(gè)固定質(zhì)量濃度下重復(fù)步驟3),直至分別找出不同質(zhì)量濃度下點(diǎn)火能量的最小值,并記錄。
5)更換另一粒徑的鈦粉,重復(fù)以上5個(gè)步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn),直至5種粒徑的鈦粉均完成實(shí)驗(yàn)。
記錄實(shí)驗(yàn)結(jié)果,各粒徑的最小點(diǎn)火能,及其對(duì)應(yīng)的鈦粉質(zhì)量濃度、噴塵壓力、紊流指數(shù)取值如表1所示。
表1 不同粒徑鈦粉的實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.1 Experimental results of titanium powder with different particle size
當(dāng)噴塵壓力和紊流指數(shù)均處于敏感值時(shí),5種粒徑鈦粉的點(diǎn)火能量隨質(zhì)量濃度變化的規(guī)律如圖2所示。對(duì)圖2的數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,擬合結(jié)果如表2所示。由圖2可知,隨著鈦粉質(zhì)量濃度的增大,點(diǎn)火能先減小后增大。這是由于鈦粉質(zhì)量濃度較低時(shí),鈦粉顆粒間距大,顆粒間傳熱需要較高的能量。增大鈦粉質(zhì)量濃度使得單位體積內(nèi)參與反應(yīng)的鈦粉顆粒增大,顆粒間距減小,傳熱路徑縮短,導(dǎo)致反應(yīng)速率加快,產(chǎn)生的熱量進(jìn)一步傳遞給未著火的鈦粉顆粒,增大了火焰?zhèn)鞑サ乃俾?,因此所需點(diǎn)火能量減小。然而,當(dāng)質(zhì)量濃度大于敏感質(zhì)量濃度時(shí),繼續(xù)增大鈦粉質(zhì)量濃度使氧氣含量相對(duì)不足,參與反應(yīng)的鈦粉顆粒反而減少。另一方面,電極周圍過多的鈦粉顆粒吸收了一部分電極能量,使得引燃鈦粉所需能量增大,導(dǎo)致點(diǎn)火能量增大。
圖2 質(zhì)量濃度對(duì)點(diǎn)火能的影響Fig.2 Effect of concentration on ignition energy
表2 猛度參數(shù)關(guān)于粉塵質(zhì)量濃度的擬合結(jié)果Tab.2 Fitting results of ignition energy on concentration
圖3 粒徑對(duì)敏感質(zhì)量濃度的影響Fig.3 Effect of particle size on sensitivity concentration
鈦粉質(zhì)量濃度敏感值隨鈦粉粒徑的變化規(guī)律如圖3所示。由圖可知,鈦粉的敏感質(zhì)量濃度與鈦粉粒徑呈正相關(guān)。這是由于粒徑小的鈦粉顆粒更易熱解為可燃?xì)怏w,粒徑偏大的粉塵顆粒如需熱解產(chǎn)生質(zhì)量濃度相當(dāng)?shù)目扇細(xì)怏w,就需要質(zhì)量濃度更高的鈦粉,因此,鈦粉的敏感質(zhì)量濃度隨中位粒徑的增大而增大。
當(dāng)鈦粉質(zhì)量濃度、噴塵壓力和紊流指數(shù)均處于敏感值時(shí),最小點(diǎn)火能隨粒徑的變化規(guī)律如圖4所示。其擬合曲線為
圖4 粒徑對(duì)最小點(diǎn)火能的影響Fig.4 Effect of particle size on Emin
由圖4可知,最小點(diǎn)火能隨粒徑的增大以二次函數(shù)的形式增大。這是由于粒徑小的鈦粉顆粒比表面積較大,和氧氣接觸面積偏大,反應(yīng)速率更快,產(chǎn)生的熱量進(jìn)一步傳遞給未著火的鈦粉顆粒,增大了火焰?zhèn)鞑サ乃俾?,因此最小點(diǎn)火能減小。
5種粒徑的鈦粉在其敏感質(zhì)量濃度下,紊流指數(shù)敏感值隨噴塵壓力的變化規(guī)律如圖5所示。
圖5 噴塵壓力對(duì)紊流指數(shù)敏感值的影響Fig.5 Effect of pressure sensitive value of turbulence
由圖5可知,其一,同一粒徑時(shí),紊流指數(shù)敏感值與噴塵壓力呈負(fù)相關(guān)。這是由于增大噴塵壓力,使鈦粉顆粒獲得更高的動(dòng)能,顆粒運(yùn)動(dòng)速度更快,到達(dá)電極附近的所需時(shí)間更短,電極附近的粉塵質(zhì)量濃度在更短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到最佳,因此紊流指數(shù)敏感值減小。其二,當(dāng)噴塵壓力保持不變時(shí),粒徑越大,紊流指數(shù)敏感值越大。這是由于鈦粉敏感質(zhì)量濃度隨粒徑的增大而增大,若噴塵壓力固定而鈦粉質(zhì)量濃度增大,每個(gè)鈦粉顆粒所獲得的動(dòng)能減少,運(yùn)動(dòng)速度減慢,電極附近達(dá)到最佳質(zhì)量濃度所需的時(shí)間增長(zhǎng),因此紊流指數(shù)敏感值增大。反之,紊流指數(shù)不變,鈦粉粒徑越大,噴塵壓力敏感值越大。這是由于紊流指數(shù)固定而鈦粉質(zhì)量濃度敏感值隨粒徑增大,更多的鈦粉顆粒需要更大的噴塵壓力才能保證原先的運(yùn)動(dòng)速度,使電極附近的粉塵質(zhì)量濃度在相同的時(shí)間內(nèi)達(dá)到最佳,因此噴塵壓力敏感值增大。
噴塵壓力、紊流指數(shù)為實(shí)驗(yàn)室自變量,二者為敏感值的情況下粉塵顆粒達(dá)到最佳紊流狀態(tài),但在工業(yè)生產(chǎn)中并不存在。而粉塵的粒徑范圍、質(zhì)量濃度在工業(yè)生產(chǎn)中是可測(cè)、可控的,因此本文選取噴塵壓力和紊流指數(shù)處于敏感值的33組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),對(duì)鈦粉粒徑和質(zhì)量濃度對(duì)爆炸猛度的影響進(jìn)行函數(shù)擬合,擬合函數(shù)為
擬合函數(shù)曲線如圖6所示。
圖6 粒徑和質(zhì)量濃度對(duì)點(diǎn)火能量的影響Fig.6 Effect of particle size and concentration on ignition energy
由圖可知,點(diǎn)火能量隨鈦粉粒徑的增大增幅越來越大,隨鈦粉質(zhì)量濃度的增大先減后增,與上文中點(diǎn)火能量受鈦粉粒徑和質(zhì)量濃度單因素影響的擬合曲線相吻合。的敏感質(zhì)量濃度分別為 700、750、800、800、850 g/m3,最小點(diǎn)火能分別為 33.2、38.1、41.3、44.3、67.4 mJ。
1)中位粒徑為 18、25、38、48、74 μm 的鈦粉對(duì)應(yīng)
2)點(diǎn)火能量隨鈦粉質(zhì)量濃度的增大以二次函數(shù)的形式先減后增,隨粒徑的增大以二次函數(shù)的形式增大。鈦粉的敏感質(zhì)量濃度與鈦粉粒徑呈正相關(guān)。
3)紊流指數(shù)敏感值與噴塵壓力呈負(fù)相關(guān)。噴塵壓力不變,粒徑越大,紊流指數(shù)敏感值越大。紊流指數(shù)不變,鈦粉粒徑越大,噴塵壓力敏感值越大。
參考文獻(xiàn)(References):
[1]王桂生.鈦的應(yīng)用技術(shù)[M].長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2007.
[2]PILAO R,RAMALHO E,PINHO C.Overall characterization of cork dust explosion[J].Journal of Hazardous Materials,2006,133(1/2/3):183-195.
[3]ZHEN G,LEUCKEL W.Effects of ignitors and turbulence on dust explotion[J].J Loss Prevent Proc,1997,10:317-324.
[5]RYO O,MASLAHARU N,SHUZO F.Minimum ignition energy of hydrogen-air mixture:effects of humidity and spark duration[J].JElectrostat,2007,65(2):87-93.
[6]PROUST C.Few fundamental aspects about ignition and flame propagation in dust clouds[J].J Loss Prevent Proc,2006,19:104-120.
[7]CHOI K,YAMAGUMA M,KODAMA T.Effects of corona charging of coating polymer powders on their minimum ignition energies[J].J Loss Prevent Proc,2004,17:59-63.
[8]ERLEND R,ROLF K.ECKHOFF.Measurement of minimum ignition energies of dust clouds in the<1 mJ region[J].Journal of Hazardous Materials 2007,140:237-244.
[9]YUAN C,PAUL R,AMYOTTED P,et al.Minimum ignition energy of nano and micro Ti powder in thepresence of inert nano TiO2powder[J].Journal of Hazardous Materials 2014,274:322-330.
[10]郁紅陶,張慶明,何遠(yuǎn)航.AP/HTPB/ferrocene混合體系粉塵爆炸特性研究[J].含能材料,2009,17(3):432-438.
[11]郁紅陶,何遠(yuǎn)航,董靜.復(fù)合推進(jìn)劑粉塵最小點(diǎn)火能的實(shí)驗(yàn)研究[J].北京理工大學(xué)學(xué)報(bào),2012,32(10):1014-1017.
[12]AMYOTTE P.Solid inertants and their use in dust explosion prevention and mitigation[J].Journal of Loss Prevention in the Process Industries,2006,19(2/3):161-173.
[13]DASTIDAR A,AMYOTTE P.Using calculated adiabatic flame temperatures to determine dust explotion inerting requirements[J].Process Safety and Environmental Protection,2004,82(B2):142-155.
[14]ABBASIT,ABBASISA.Dustexplosion-cases,causes,consequences,and control[J].Journal of Hazardous Materials,2007,140(1/2):7.
[15]CASHDOLLAR K.Overall of dust explosibility characteristics[J].Journal of Loss Prevention in the Process Industries,2000,13(3/4/5):183-199.
[16]張?jiān)隽?,張景林,蔡康?最小點(diǎn)火能的影響因素及計(jì)算誤差分析研究[J].中國安全科學(xué)學(xué)報(bào),2004,14(5):88-91.