贛州市豆芽中5種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的殘留監(jiān)測(cè)結(jié)果分析

趙海玲，邱宏萌，何娟，朱豐秀

(贛州市疾病預(yù)防控制中心，江西 贛州 341000)

植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是用于調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)發(fā)育的一類(lèi)農(nóng)藥，它在促進(jìn)農(nóng)作物生根、生長(zhǎng)、開(kāi)花、結(jié)果以及矮化植物、調(diào)節(jié)產(chǎn)期，降低成本等方面發(fā)揮了巨大的作用。如果濫用和使用不當(dāng)，可能會(huì)加快或者抑制作物生長(zhǎng)，影響農(nóng)產(chǎn)品的品質(zhì)，并且對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。

目前，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢測(cè)方法主要有液相色譜法[1]，液相色譜-質(zhì)譜法[2]以及氣相色譜-質(zhì)譜法[3，4]等。本文采用氣相色譜質(zhì)譜法對(duì)贛州市售豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑進(jìn)行檢測(cè)。

本研究調(diào)查分析了2014年和2016年贛州市18個(gè)縣市區(qū)市售豆芽中5種植物生長(zhǎng)調(diào)劑的殘留情況，為政府監(jiān)管和規(guī)范豆芽市場(chǎng)提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 2010SE氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本島津公司）；HC-3018R高速冷凍離心機(jī)（安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司）；XP205分析天平（梅特勒-托利多公司）；vorter-genie 2渦旋混勻器 (美國(guó)SI公司）；超聲波清洗器；氮吹儀；烘箱；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

MCS 固相萃取柱（500mg/6ml）；QUECHERS 試劑盒（300mg/管）。

三氟化硼乙醚（分析純），甲酸（分析純），無(wú)水硫酸鈉（分析純），氯化鈉（分析純），鹽酸（優(yōu)級(jí)純），甲醇（色譜純），乙腈（色譜純），乙酸乙酯（色譜純）。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：4-氯苯氧乙酸、2，4-D、β-萘乙酸、吲哚乙酸和吲哚丁酸均購(gòu)自Dr.Ehrenstorfer GmbH(Germany)。

1.2 樣品采集 2014年和2016年對(duì)贛州市18個(gè)縣市區(qū)的超市、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)銷(xiāo)售的豆芽進(jìn)行抽樣檢測(cè)。共采集168份豆芽樣本，其中2014年108份，2016年 60份，冰箱內(nèi)冷藏儲(chǔ)存（2℃～8℃）。

1.3 方法

1.3.1 檢測(cè)方法 按照《2014年國(guó)家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》，豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)操作程序（GC/MS法）進(jìn)行測(cè)定[5]。1.3.2分析條件 氣相色譜質(zhì)譜儀條件：DB-5MS毛細(xì)管色譜柱 （30m×0.25mm×0.25μm)， 進(jìn)樣口溫度：220℃；柱溫：初溫 80℃，保持 1min，然后以 10℃/min升至280℃，程序運(yùn)行完后，300℃運(yùn)行5min；載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1ml/min；電離模式：電子轟擊源（EI），能量為70eV；四級(jí)桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；傳輸線(xiàn)溫度：280℃；溶劑延遲：8min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1μl；檢測(cè)方式：選擇離子掃描（SIM）采集。

2 結(jié)果

對(duì)贛州市售168份豆芽中5種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑進(jìn)行檢測(cè)分析，4-氯苯氧乙酸和吲哚乙酸均有較高檢出，其中101份樣本檢出4-氯苯氧乙酸，占樣本總數(shù)的60.1%；68份樣本檢出吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的40.5%；36份樣本同時(shí)檢出4-氯苯氧乙酸和吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的21.4%。2014年，108份豆芽樣本中70份檢出4-氯苯氧乙酸，占樣本總數(shù)的64.8%，檢出最高值為0.61mg/kg；50份檢出吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的46.3%，檢出最高值為1.92mg/kg。有28份樣本同時(shí)檢出4-氯苯氧乙酸和吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的25.9%。2016年，60份豆芽樣本中31份檢出4-氯苯氧乙酸，占樣本總數(shù)的51.7%，檢出最高值為0.30mg/kg；18份檢出吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的30.0%，檢出最高值為0.27mg/kg。有8份樣本同時(shí)檢出4-氯苯氧乙酸和吲哚乙酸，占樣本總數(shù)的13.3%。5種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢出限均為0.01mg/kg。吲哚乙酸是一種刺激植物生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程的代表性?xún)?nèi)源激素，這也解釋了它檢出率較高的原因[6]。具體見(jiàn)表1。

3 討論

豆芽是營(yíng)養(yǎng)豐富、美味可口的家常菜。植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的殘留是豆芽安全的重要指標(biāo)。通過(guò)對(duì)贛州市168份市售豆芽檢測(cè)，結(jié)果表明贛州市售豆芽中4-氯苯氧乙酸殘留比較高。對(duì)比兩年的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，2016年豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢出數(shù)量和檢測(cè)結(jié)果均有明顯的下降，可能與當(dāng)時(shí)全國(guó)開(kāi)展的“毒豆芽”專(zhuān)項(xiàng)檢查有關(guān)?！妒称诽砑觿┦褂脴?biāo)準(zhǔn)》（GB 2760-2011），明確規(guī)定4-氯苯氧乙酸不再作為助劑用于豆芽生產(chǎn)中[7]。吉林省抽檢14份豆芽樣本有10份檢出4-氯苯氧乙酸，檢出率為71.4%；有3份檢出吲哚乙酸，檢出率為21.4%[8]。江蘇省抽檢的52份豆芽樣本有21份檢出4-氯苯氧乙酸，檢出率為40%[9]?？梢?jiàn)，4-氯苯氧乙酸在豆芽中濫用非常普遍，持續(xù)監(jiān)測(cè)豆芽中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留十分必要。

表1 豆芽中5種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)結(jié)果

目前，我國(guó)批準(zhǔn)使用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的有42種，但國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)只對(duì)16種最大殘留量做了具體規(guī)定，限量標(biāo)準(zhǔn)有缺失，與標(biāo)準(zhǔn)使用的種類(lèi)數(shù)量脫節(jié)[10，11]。因此相關(guān)部門(mén)應(yīng)進(jìn)一步加快豆芽相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)修訂和出臺(tái)，規(guī)范豆芽生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)秩序，加強(qiáng)監(jiān)管力度，保障公眾身體健康。

[1]袁文新，劉平，趙榕，等.混合固相萃取-HPLC測(cè)定豆芽中5種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 [J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2017，27（10）：1381-1385.

[2]劉平，范賽，吳國(guó)華，等.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定豆芽中 6 種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑[J].衛(wèi)生研究，2016，45（3）：483-490.

[3]田麗，胡佳薇，王敏娟，等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定豆芽中6種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2016，26（20）：2913-2915.

[4]吳平谷，譚瑩，張晶，等.分級(jí)凈化結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定豆芽中10種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留 [J].分析化學(xué)，2014，42（6）：866-871.

[5]楊大進(jìn)，李寧.2014年國(guó)家食品污染和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)[M].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社、中國(guó)質(zhì)檢出版社，2014：162-166.

[6]劉印平，王麗英，路楊，等.河北省市售豆芽菜中6種植物生長(zhǎng)調(diào)劑劑殘留調(diào)查分析 [J].食品質(zhì)量安全檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015，6（10）：3827-3833.

[7]中華人民共和國(guó)衛(wèi)部，GB2760-2011食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

[8]石金娥，侯宇，王瑩，等.吉林省市售豆芽中7種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的含量監(jiān)測(cè)分析[J].吉林蔬菜，2014（12）：54-55.

[9]劉運(yùn)明，劉華良，吉文亮，等.QuEChERS-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定豆芽中7中植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的殘留量[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2015，25（12）：1880-1883.

[10]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部.GB 2763-2014食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[11]王嵐，林海丹，徐娟，等.國(guó)內(nèi)外植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的比對(duì)分析[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，42（3）：70-73.