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    Ce/HZSM-5分子篩催化劑在苯與甲醇制甲苯反應(yīng)中的催化性能

    2018-04-12 01:04:36李貴賢杜知松王東亮郭泳圻
    石油學(xué)報(石油加工) 2018年2期
    關(guān)鍵詞:烷基化負(fù)載量甲苯

    李貴賢, 杜知松, 季 東, 王東亮, 董 鵬, 邊 杰, 郭泳圻

    (蘭州理工大學(xué) 石油化工學(xué)院,甘肅 蘭州 730050)

    甲苯是制備甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI)的重要原料[1]。隨著我國聚氨酯工業(yè)的快速發(fā)展,TDI的需求不斷上升,進(jìn)而導(dǎo)致在聚氨酯工業(yè)中甲苯的需求量持續(xù)增長。近年來,我國重整裝置規(guī)模的擴(kuò)大和乙烯產(chǎn)量的增長使得純苯產(chǎn)能過剩[2]。同時,甲醇作為煤化工和天然氣合成工藝的重要產(chǎn)物之一[3-4],其資源的有效利用將成為今后研究的重點。所以,將苯與相對廉價的甲醇進(jìn)行烷基化反應(yīng),不僅拓展了苯和甲醇的下游利用途徑[5-6],亦可生成TDI工業(yè)急需的甲苯原料。ZSM-5分子篩具有良好的擇形性能、水熱穩(wěn)定性、耐酸性和疏水性,得到了廣泛的重視[7]。Gao等[8]在Co3O4-La2O3/ZSM-5分子篩催化劑上催化苯與甲醇烷基化反應(yīng),在溫度450℃、反應(yīng)壓力0.1 MPa、質(zhì)量空速3 h-1、苯/甲醇摩爾比1/1的條件下,苯的轉(zhuǎn)化率為51.36%,甲苯的選擇性為52.59%,甲苯的收率為27.01%。上述實驗結(jié)果表明,稀土La參與改性ZSM-5分子篩上苯的轉(zhuǎn)化率與甲苯收率較低,這是由于分子篩內(nèi)部強(qiáng)酸中心被La2O3覆蓋,表面酸中心被Co3O4覆蓋,增加了孔道的彎曲度,適當(dāng)?shù)厥湛s了孔口所致。

    筆者通過Ce改性HZSM-5分子篩,研究其改性前后結(jié)構(gòu)和酸性變化,并應(yīng)用在苯與甲醇烷基化制甲苯的反應(yīng)中,探討Ce負(fù)載量、反應(yīng)溫度、進(jìn)料摩爾比對苯的轉(zhuǎn)化率和甲苯選擇性的影響。

    1 實驗部分

    1.1 原料和試劑

    ZSM-5分子篩原粉由中國石油蘭州石化公司提供,n(SiO2)/n(Al2O3)=38。NH4NO3·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O、C6H6、CH3OH,均為分析純,上海中泰化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。Ar、N2,體積分?jǐn)?shù)≥99.999%,蘭州裕隆氣體股份有限公司產(chǎn)品。

    1.2 催化劑的制備

    稱取一定質(zhì)量的ZSM-5分子篩原粉置于250 mL 三口燒瓶中,以液/固質(zhì)量比25/1向其中加入0.5 mol/L NH4NO3·6H2O溶液,采用離子交換法在75℃條件下交換3次,每次1.5 h,抽濾25 min、去離子水洗滌至中性后在120℃烘干12 h、氬氣氣氛馬福爐中540℃焙燒6 h,得HZSM-5分子篩。

    采用一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Ce(NO3)3·6H2O溶液分別等體積浸漬至計算量的HZSM-5分子篩,浸漬時間為24 h,抽濾25 min、去離子水洗滌至中性后在110℃烘干10 h、氬氣氣氛馬福爐中550℃焙燒5.5 h,制得不同Ce負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以下簡稱負(fù)載量)的Ce/HZSM-5分子篩。

    1.3 催化劑的物化性能表征

    XRD表征采用日本理學(xué)D/Max-2400型X射線衍射儀,管電壓40 kV,管電流150 mA,CuKα射線,掃描速率10°/min,入射波長0.154 nm,掃描范圍2θ=5°~80°,掃描步長0.02°。

    FT-IR表征采用美國Nicolet Avatar 360型傅里葉變換紅外光譜儀,分辨率4 cm-1,測試范圍400~4000 cm-1。

    SEM表征采用日本電子光學(xué)公司JSM-6701F冷場發(fā)射型掃描電子顯微鏡,加速電壓為15 kV。

    BET表征采用美國Quantachrome公司NOVA4000e BET物理吸脫附儀,樣品管裝填0.15 g 催化劑,真空狀態(tài)下110℃脫氣12 h,采用高純氮氣進(jìn)行測試,BET法計算比表面積,t-plot法計算微孔比表面積和微孔孔體積,BJH法計算孔徑分布。

    Py-IR表征美國Nicolet Avatar 360型傅里葉變換紅外光譜儀,分辨率4 cm-1,測試范圍400~4000 cm-1,以分子篩質(zhì)量的1/40在紅外池真空吸附吡啶進(jìn)行測試。

    TG表征采用北京恒久科學(xué)儀器廠微機(jī)差熱天平HGT-1,常溫程序升溫至500℃,10℃/min,N2氣氛分析。

    1.4 催化劑的催化性能評價

    苯與甲醇烷基化反應(yīng)在固定床單程管式微反應(yīng)器上進(jìn)行評價,催化劑裝填量2.5 g,層溫度由程序升溫控制儀精確控制。進(jìn)料比n(Benzene)/n(Methanol)=1,質(zhì)量空速M(fèi)HSV=2.5 h-1,N2為載氣(流量45 mL/min)、反應(yīng)溫度為400℃、反應(yīng)壓力1.5 MPa、反應(yīng)時間3.5 h。產(chǎn)物采用冷凝泵冷卻收集,產(chǎn)物分析采用GC7890II氣相色譜儀SE-54毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.32 mm×0.5 μm),高純N2為載氣,F(xiàn)ID檢測器,柱溫:初溫30℃保持5 min,20℃/min升至250℃保持5 min,進(jìn)樣器溫度260℃,檢測器溫度280℃,進(jìn)樣量0.3 μL。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 制備的HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩催化劑的物性表征結(jié)果

    2.1.1XRD分析

    本節(jié)中討論的Ce/HZSM-5分子篩的Ce負(fù)載量均為4%。圖1為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的XRD譜圖。由圖1可見,HZSM-5分子篩和Ce/HZSM5分子篩的特征峰一致,未出現(xiàn)Ce晶體的特征衍射峰,說明Ce的負(fù)載量未超出其相應(yīng)的分散閾值,其在分子篩表面和孔道內(nèi)均勻分散[9-10]。在2θ=8.72°、8.74°、8.76°、22.96°、22.98°、23°處,特征衍射峰的強(qiáng)度變化基本一致,說明改性后ZSM-5分子篩的MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)未發(fā)生改變。

    圖1 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of HZSM-5 andCe/HZSM-5 molecular sieves

    2.1.2FT-IR分析

    圖2為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的FT-IR譜圖。圖2中,在1600~400 cm-1分子篩骨架的特征紅外光譜吸收區(qū)中,1100 cm-1為Si—O—Si鍵的反對稱伸縮振動吸收峰,790 cm-1為Si—O鍵的外部對稱伸縮振動吸收峰,兩峰均屬于內(nèi)四面體的振動譜帶,545 cm-1屬于四環(huán)振動吸收峰;3440 cm-1為H—O—H鍵的彎曲振動吸收峰,1630 cm-1為O—H鍵的反對稱伸縮振動吸收峰。1100 cm-1與545cm-1左右的吸收峰對沸石結(jié)構(gòu)變化非常敏感,在兩峰處,經(jīng)稀土改性后峰強(qiáng)度均變強(qiáng),530~600 cm-1區(qū)間的吸收峰歸屬于Si—O與Al—O四面體的交替連結(jié)的鏈結(jié)構(gòu),與沸石的結(jié)構(gòu)有關(guān),圖中此范圍內(nèi)吸收峰均向低波數(shù)方向移動,這可能是由于Ce3+金屬離子的引入使得四面體的振動減弱所致[11-1]。對比HZSM-5與Ce/HZSM-5,Ce/HZSM-5的1100 cm-1處振動吸收峰強(qiáng)度增大且峰寬明顯增大,可能是由于Ce3+金屬離子覆蓋了部分Si—O鍵的彎曲振動吸收峰所致,這也是Ce3+金屬離子引入分子篩的證明。1630 cm-1與3440 cm-1處峰的變化說明,在—OH振動區(qū),負(fù)載稀土金屬使得ZSM-5存在更多的缺陷位,產(chǎn)生了較多的氫鍵。與HZSM-5分子篩相比,改性后分子篩的峰型未發(fā)生變化,說明改性后ZSM-5分子篩的MFI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)未發(fā)生改變,這與圖1的XRD結(jié)果一致。

    圖2 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的FT-IR譜圖Fig.2 FT-IR patterns of HZSM-5 andCe/HZSM-5 molecular sieves(1) HZSM-5; (2) Ce/HZSM-5

    2.1.3SEM分析

    圖3為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的掃描電鏡圖片。由圖3(a2)和(b2)可以看出,HZSM-5分子篩呈現(xiàn)長條狀規(guī)則八面體形貌,且棱角分明;Ce/HZSM-5分子篩基本保持原有形貌特征,晶體表面無較大變化。對比圖3(a1)與(b1)可以看出,HZSM-5團(tuán)聚現(xiàn)象較明顯,而Ce/HZSM-5無團(tuán)聚現(xiàn)象,僅有少量塊狀疊加,這說明Ce改性不會破壞分子篩原有形貌,并能夠分散分子篩顆粒,使團(tuán)聚現(xiàn)象消失,可能對減少反應(yīng)積炭率具有重要作用。

    圖3 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的SEM圖片F(xiàn)ig.3 SEM diagrams of HZSM-5 andCe/HZSM-5 molecular sieves(a1), (a2) HZSM-5; (b1), (b2) Ce/HZSM-5

    2.1.4BET分析

    圖4為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的N2物理吸-脫附曲線圖。表1列出了2種分子篩的孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。由表1可知,與HZSM-5分子篩相比,改性分子篩的BET表面積和總孔體積均增大,微孔體積一致,介孔體積增大,平均孔徑均小于2 nm,HZSM-5與改性后分子篩的比表面積和孔體積接近,說明在此負(fù)載量時,Ce2O3對于分子篩的結(jié)構(gòu)沒有明顯的破壞作用,這與XRD表征結(jié)果一致。圖4結(jié)果表明,2種分子篩的吸附等溫線屬Ⅰ型,H4型滯后環(huán),均表明分子篩具有微孔結(jié)構(gòu)。滯后環(huán)寬度在改性后變化較明顯,大于HZSM-5分子篩。

    圖4 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的N2物理吸-脫附曲線圖Fig.4 N2 adsorption-desorption curves of HZSM-5and Ce/HZSM-5 molecular sieves

    2.1.5Py-IR分析

    表1 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Pore structure parameters of HZSM-5 and Ce/HZSM-5 molecular sieves

    圖5 HZSM-5分子篩和Ce/HZSM-5分子篩的Py-IR譜圖Fig.5 Py-IR spectras of pyridine adsorption withHZSM-5 zeolite and Ce/HZSM-5 zeolite molecular sieve

    2.1.6熱重分析

    圖6為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩新鮮催化劑在相同溫度及相同升溫速率N2氣氛條件下的熱重曲線。圖6中185℃前為第1失重階段,是由于脫去物理吸附的水;185~500℃為第2失重階段,是由于模板劑的分解所致[17-18]。主要反應(yīng)溫度區(qū)間在350~450℃,在此區(qū)間HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩失重質(zhì)量分別為25.024 μg和22.446 μg,可知Ce/HZSM-5分子篩的失重量最低,穩(wěn)定性最好,反應(yīng)后抗積炭能力最強(qiáng),從而增強(qiáng)其催化活性。

    圖6 新鮮的HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩的熱重曲線Fig.6 TG curve of fresh HZSM-5 andCe/HZSM-5 molecular sieves

    2.2 HZSM-5與Ce/HZSM-5在苯與甲醇烷基化制甲苯反應(yīng)中催化效果對比

    表2為HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩催化劑在苯與甲醇烷基化反應(yīng)中催化性能的比較。Yu等[19]研究發(fā)現(xiàn),稀土金屬的引入增加了分子篩Al—O與Si—O鍵的作用力,從而提高了分子篩的穩(wěn)定性,同時Zhan等[20]解釋了稀土金屬獨特的4f電子層結(jié)構(gòu)使得其具有良好的助催化性能的原因,所以Ce/HZSM-5上苯的轉(zhuǎn)化率高于HZSM-5。Ce/HZSM-5 的甲苯的選擇性最高,這可能是由于Ce2O3對分子篩酸性的調(diào)變作用使得B酸酸性強(qiáng)度不至于太強(qiáng)而產(chǎn)生更多的副反應(yīng)(見圖5),且分子篩表面和內(nèi)部的強(qiáng)酸中心被Ce2O3覆蓋,增加了孔道的彎曲度,適當(dāng)?shù)厥湛s了孔口[21],增加了甲苯的選擇性。

    表2 HZSM-5和Ce/HZSM-5分子篩催化劑在苯與甲醇烷基化反應(yīng)中催化性能的比較Table 2 Performance-comparison of HZSM-5 and Ce/HZSM-5catalyst on the reaction of benzene with menhanol

    n(Benzene)/n(Methanol)=1;T=400℃;t=3.5 h;p=1.5 MPa; MHSV=2.5 h-1;w(Ce)=4%;m(Ce/HZSM-5)=2.5 g

    2.3 反應(yīng)條件對Ce/HZSM-5在苯與甲醇烷基化制甲苯反應(yīng)中性能的影響

    2.3.1Ce負(fù)載量的影響

    圖7為Ce負(fù)載量不同的Ce/HZSM-5對苯與甲醇烷基化催化效果的影響。由圖7可以看出,苯的轉(zhuǎn)化率隨Ce負(fù)載量的增加呈現(xiàn)先增加后降低、再增加再降低的趨勢,負(fù)載量為6%時苯轉(zhuǎn)化率達(dá)最大值90.06%;隨Ce負(fù)載量的增加,甲苯的選擇性和收率均呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢,當(dāng)Ce負(fù)載量達(dá)4%時甲苯的選擇性和收率最大,分別為56.77%和41.85%,這可能是在4%Ce負(fù)載量條件下對催化劑酸性的調(diào)變最佳,使得催化劑的強(qiáng)酸量最高,由圖5的吡啶紅外譜圖可知,Ce負(fù)載量為4%的催化劑的弱酸強(qiáng)度高于強(qiáng)酸強(qiáng)度,在弱酸區(qū)(吡啶紅外吸附溫度200℃)L酸的強(qiáng)度低于B酸,這有利于甲苯的生成。因此最佳Ce負(fù)載量為4%。

    2.3.2反應(yīng)溫度的影響

    圖8為反應(yīng)溫度對Ce/HZSM-5催化劑上苯與甲醇烷基化制甲苯反應(yīng)催化性能的影響。由圖8可知,隨著反應(yīng)溫度的升高,苯的轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)先降低后升高、再降低的趨勢,而甲苯的選擇性和收率均呈現(xiàn)出先升高后降低、再升高的趨勢。由于苯與甲醇的烷基化反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高反應(yīng)會向不利于甲苯的生成方向進(jìn)行,所以在低溫區(qū)350~400℃時甲苯的選擇性和收率急劇上升,苯的轉(zhuǎn)化率急劇下降。但是該反應(yīng)進(jìn)行時需較高的活化能加快反應(yīng)速率,所以較高的反應(yīng)溫度是必要的,但是此時甲苯會進(jìn)一步與甲醇發(fā)生烷基化反應(yīng)生成二甲苯、乙苯等,因此當(dāng)溫度在400~500℃之間時苯的轉(zhuǎn)化率逐漸上升,甲苯的選擇性和收率逐漸下降;但是當(dāng)溫度在500~550℃之間時苯的轉(zhuǎn)化率下降,甲苯的選擇性上升,甲苯的收率略微上升,這是由于在該溫度區(qū)間內(nèi)抑制了二甲苯等副產(chǎn)物的生成所致。400~550℃之間甲苯收率降低并趨于穩(wěn)定,為保證反應(yīng)的穩(wěn)定性,并同時保證節(jié)能效力,最佳反應(yīng)溫度取值應(yīng)在400℃。

    圖7 不同Ce負(fù)載量的Ce/HZSM-5分子篩催化劑對苯與甲醇烷基化反應(yīng)性能的影響Fig.7 Effects of different Ce mass fractions on the alkylationsreaction performance of benzene with methanol forCe/HZSM-5 molecular sieves catalyst n(Benzene)/n(Methanol)=1; T=400℃; t=3.5 h; p=1.5 MPa; MHSV=2.5 h-1; m(Ce/HZSM-5)=2.5 g

    圖8 反應(yīng)溫度對Ce/HZSM-5分子篩催化劑在苯與甲醇烷基化反應(yīng)中催化性能的影響Fig.8 Effect of reaction temperature on the alkylationsreaction performance of benzene with methanol onCe/HZSM-5 molecular sieves catalystn(Benzene)/n(Methanol)=1; t=3.5 h; p=1.5 MPa;MHSV=2.5 h-1; w(Ce)=4%; m(Ce/HZSM-5)=2.5 g

    2.3.4不同苯/甲醇摩爾比(n(Benzene)/n(Methanol))的影響

    圖9為不同苯/甲醇摩爾比條件下苯與甲醇烷基化制甲苯的效果。由圖9可以看出,隨著n(Benzene)/n(Methanol)增大,甲苯的選擇性和收率均呈現(xiàn)先增加后降低、再增加的趨勢,而苯的轉(zhuǎn)化率卻呈現(xiàn)先降低后增加、再降低再增加的趨勢,當(dāng)n(Benzene)/n(Methanol)在0.75~1.00和1.85~2.25之間時,甲苯的選擇性上升較為明顯。這是由于苯與甲醇烷基化反應(yīng)中水的生成量較少,在反應(yīng)中少量水的生成有利于L酸向B酸轉(zhuǎn)化,可提高催化劑的穩(wěn)定性,使甲苯選擇性上升較明顯;水量過多時對催化劑的酸性中心具有毒化作用,可降低催化劑的催化效果,n(Benzene)/n(Methanol)在1.5~1.75之間時苯的轉(zhuǎn)化率和甲苯的收率下降幅度較大,而甲苯的選擇性變化較為平穩(wěn),也是由于在該區(qū)間內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生的水量較大所致[22-23]。當(dāng)進(jìn)料中甲醇過量時,由于甲醇分子間的芳構(gòu)化反應(yīng)使得產(chǎn)生的水量加大,導(dǎo)致催化劑的催化作用下降,故而盡量改變進(jìn)料中的苯含量。在n(Benzene)/n(Methanol)為1.0、1.5時甲苯的收率基本一致,苯的轉(zhuǎn)化率在n(Benzene)/n(Methanol)=1.5時略微高于1.0時的,但均高于1.85時的。故而為避免原料苯的浪費(fèi),在保證經(jīng)濟(jì)性的前提下,選擇適宜的n(Benzene)/n(Methanol)=1。

    圖9 苯/甲醇摩爾比(n(Benzene)/n(Methanol))對Ce/HZSM-5分子篩催化劑上對苯與甲醇烷基化反應(yīng)性能的影響Fig.9 Effects of n(Benzene)/n(Methanol)on the alkylationsreaction performance of benzene with methanol onCe/HZSM-5 catalystT=400℃; t=3.5 h; p=1.5 MPa; MHSV=2.5 h-1;w(Ce)=4%; m(Ce/HZSM-5)=2.5 g

    3 結(jié) 論

    (1)采用稀土金屬Ce改性HZSM-5分子篩,對分子篩的孔道具有一定的修飾作用,且稀土金屬Ce在分子篩的表面和孔道內(nèi)分散未超出其分散閾值,熱穩(wěn)定性良好,分子篩顆粒形貌完好、無團(tuán)聚現(xiàn)象,使得分子篩的抗積炭能力增強(qiáng)。對分子篩的酸性調(diào)變作用明顯,使得分子篩的弱酸酸性強(qiáng)度和B酸的酸性強(qiáng)度增強(qiáng)。

    (2)通過在苯與甲醇烷基化反應(yīng)中部分反應(yīng)條件的探討,得出在反應(yīng)時間3.5 h、反應(yīng)壓力1.5 MPa、MHSV=2.5 h-1下,最佳反應(yīng)溫度400℃、最佳苯/甲醇的摩爾比為1、最佳Ce負(fù)載量4%。在此反應(yīng)條件下苯的轉(zhuǎn)化率為73.72%,甲苯的選擇性和收率分別為56.77%、41.85%。

    (3)Ce/HZSM-5分子篩催化劑在苯與甲醇烷基化制甲苯反應(yīng)中有著良好的催化活性,具有制備方法簡單、生產(chǎn)成本較低、綠色環(huán)保的優(yōu)勢,利于大批量生產(chǎn),有著良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

    [1] 田晏. 淺談甲苯特性及市場因素[J].中國石油和化工經(jīng)濟(jì)分析, 2013, 1(6): 54-57. (TIAN Yan. Introduction to toluene characteristics and market factor[J].Economic Analysis of China Petroleum and Chemical Industry, 2013, 1(6): 54-57.)

    [2] 徐亞榮, 朱學(xué)棟, 徐新良, 等. 改性MCM-56分子篩催化苯與甲醇烷基化反應(yīng)[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝, 2013, 29(6): 572-575. (XU Yarong, ZHU Xuedong, XU Xinliang, et al. Alkylation of benzene and methanol over MCM-56 molecular sieve catalyst modified by phosphomolybdic heteropoly[J].Chemical Reaction Engineering and Technology, 2013, 29(6): 572-575.)

    [3] 季東, 杜知松, 李貴賢, 等. 苯/甲苯與甲醇烷基化反應(yīng)中ZSM-5分子篩改性方法的研究進(jìn)展[J].工業(yè)催化, 2016, 24(9): 1-5. (JI Dong, DU Zhisong, LI Guixian, et al. Research progress in modification methods of ZSM-5 molecular sieve for alkylation of benzene/toluene with methanol[J].Industrial Catalysis, 2016, 24(9): 1-5.)

    [4] 劉全昌. 改性ZSM-5和MCM-49分子篩上苯與甲醇烷基化研究[D].北京: 北京化工大學(xué), 2013.

    [5] 徐蕾. 甲醇制低碳烯烴產(chǎn)業(yè)發(fā)展概述及建議[J].上?;? 2006, 10(31): 41-45. (XU Lei. A summary on methanol to light olefins[J].Shanghai Chemical Industry, 2006, 10(31): 41-45.)

    [6] 程惠明. 甲醇制低碳烯烴工藝的新技術(shù)及其進(jìn)展[J].廣東化工, 2010, 37(4): 35-38. (CHENG Huiming. Advances in process research of methanol to light olefins[J].Guangdong Chemical Industry, 2010, 37(4): 35-38.)

    [7] JAVIER P R, CHRISTENSEN C H, GROEN J C, et al. Hierarchical zeolites: Enhancedutilization of microporous crystals in catalysis by advances in materials design[J].Chemical Society Reviews, 2008, 37(11): 2530-2542.

    [8] GAO K, LI S, WANG L, et al. Study of the alkylation of benzene with methanol for the selective formation of toluene and xylene over Co3O4-La2O3/ZSM-5[J].RSC Advances, 2015, 56(5): 45098-45105.

    [9] HE Dedong, HAO Husheng, CHEN Dingkai, et al. Effects of rare-earth (Nd, Er and Y) doping on catalyst for methyl mercaptan (CH3SH) decomposition[J].Applied Catalysis A: General,2017, 533(1): 66-74.

    [10] LIU Si, WEN Zhenhao, YAN Daqiang, et al. Application of HF modified Pt/ZSM-5 catalyst in benzene methylation with methanol[J].Chinese Journal of Applied Chemistry, 2016, 33(5): 571-576.

    [11] 須沁華, 于秋明. 紅外光譜法研究不同硅鋁比的ZSM-5及ZSM-11分子篩的骨架振動[J].高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報, 1988, 5(9): 508-509. (XU Qinhua, YU Qiuming. Infrared studies of the frameworks on ZSM-5 and ZSM-11 zeolites with different ratios of Si/Al[J].Chemical Journal of Chinese Universities, 1988, 5(9): 508-509.)

    [12] BAHCELI S, GOKCE H. An IR study of 4(3H)-Pyrimidine in solution adsorbed on NaX, NaY and ZSM-5 zeolites[J].Optics and Spectroscopy, 2015, 118(1): 55-59.

    [13] 羅曉鳴, 王曉春, 張曉光, 等. 不同硅鋁比ZSM-5分子篩性能的比較[J].石油學(xué)報(石油加工), 1986, 2(4): 49-56.(LUO Xiaoming, WANG Xiaochun, ZHANG Xiaoguang, et al. Comparison of the properties of ZSM-5 zeolites of different SiO2/Al2O3ratio[J].Acta Petrolei Sinica(Petroleum Processing Section), 1986, 2(4): 49-56.)

    [14] FANG Yujun, SU Xiaofang, BAI Xuefeng, et al. Aromatization over nanosized Ga-containing ZSM-5 zeolites prepared by different methods: Effect of acidity of active Ga-species on the catalytic performance[J].Journal of Energy Chemistry, 2017, 26(4): 768-775.

    [15] PEKKA T, TUULA T P. Acidic properties of ZSM-5 zeolite modified with Ba2+, Al3+, La3+ion-exchange original research article[J].Journal of Molecular Catalysis: A Chemical, 1996, 110(2): 153-161.

    [16] NIU Xianjun, CAO Jie, WANG Kai, et al. Influence of crystal size on the catalytic performance of H-ZSM-5 and Zn/HZSM-5 in the conversion of methanol to aromatics[J].Fuel Processing Technology, 2017, (157): 99-107.

    [17] KITAEV L E, BUKINA Z M, YUSHCHENKO V V, et al. Physicochemical and catalytic characteristics of La-H-ZSM-5 zeolite in converting dimetyal ether to the mixtures of gasoline hydrocarbons: Effect of ion exchang comdition[J].Russian Journal of Physical Chemical A, 2014, 88(3): 381-385.

    [18] 李貴賢, 孫烈東, 季東, 等. 改性beta分子篩催化苯和甲醇制甲苯反應(yīng)的研究[J].分子催化, 2017, 31(1): 74-81. (LI Guixian, SUN Liedong, JI Dong, et al. Study on the reaction of benzene and methanol to toluene by modified beta molecular sieve[J].Journal of Molecular Catalysis (China), 2017, 31(1): 74-81.)

    [19] YU Shanqing, TIAN Huiping, ZHU Yuxia, et al. Mechanism of rare earth cations on the stability and acidity of Y zeolites[J].Acta Phys-Chim Sin, 2011, 27(11): 2528-2534.

    [20] ZHAN Wangcheng, CAO Yun, GONG Xuqing, et al. Current status and perspectives of rare earth catalytic materials and catalysis[J].Chinese Journal of Catalysis, 2014, 35(8): 1238-1250.

    [21] 高科. 改性ZSM-5分子篩催化苯與甲醇烷基化反應(yīng)的研究[D].上海: 上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院, 2015.

    [22] LIU Jinghui, HU Hualei, RUI Jiayao, et al. Nitridation: A simple way to improve the catalytic performance of hierarchical porous ZSM-5 in benzene alkylation with methanol[J].Chinese Chemical Letters, 2017, 28(2): 482-486.

    [23] 鄭鑫源, 傅吉全, 李巧云, 等. 沸石上苯與乙醇烷基化反應(yīng)的研究[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝, 2006, 26(1): 172-175. (ZHENG Xinyuan, FU Jiquan, LI Qiaoyun, et al. Alkylation of benzene with ethanol over zeolite[J].Chem Rea Engin Technol, 2006, 26(1): 172-175.)

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