MIL-53(Fe)@聚多巴胺@Fe3O4磁性復(fù)合材料的制備及其用于環(huán)境水樣中磺酰脲類除草劑的磁固相萃取

鄧玉蘭,　李傲天,　王燕飛,　孫　鵬,　蘇　萍*,　楊　屹*(. 北京化工大學(xué)理學(xué)院, 北京 0009; . 中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院, 北京 003)

磺酰脲類除草劑(SUHs)在1982年由美國杜邦公司首次開發(fā)使用,包括甲嘧磺隆(SMM)、芐嘧磺隆(BSM)等,目前已成為世界上使用量最大的一類作用獨(dú)特的除草劑[1]。然而,近年來隨著該類除草劑使用量和使用范圍的加大,其在環(huán)境與作物中因殘留而產(chǎn)生的負(fù)面影響也越來越大[2]。為此,國內(nèi)外先后制定了相應(yīng)的殘留限量標(biāo)準(zhǔn),如歐盟規(guī)定芐嘧磺隆在谷物和稻草中的最大殘留限量分別是0.01 mg/kg和0.05 mg/kg[3,4];我國農(nóng)業(yè)部也陸續(xù)發(fā)布公告限制氯磺隆、甲磺隆等的銷售和使用[5]。因此,建立一種準(zhǔn)確、靈敏的檢測磺酰脲類除草劑殘留的方法十分必要。

樣品前處理是農(nóng)藥殘留檢測過程中的一項(xiàng)重要環(huán)節(jié)。1999年Aguilar-Arteag等[6]根據(jù)固相萃取法建立了以吸附劑為磁性材料的磁固相萃取法(MSPE)。Fe3O4納米粒子是廣泛使用的磁性材料,為了防止團(tuán)聚和表面氧化,通常對其表面進(jìn)行修飾[7-9]。聚多巴胺(PDA)是一類由多巴胺在堿性條件下發(fā)生自聚生成的聚合物,包覆聚多巴胺的Fe3O4具有獨(dú)特的黏附性和優(yōu)良的生物相容性,并且由于含有豐富的羧基和氨基等官能團(tuán)[10,11],可以對其表面進(jìn)行進(jìn)一步修飾。

金屬-有機(jī)骨架材料(MOFs)是近年來快速發(fā)展的一種新型多孔材料,在氣體儲(chǔ)存分離、催化、藥物輸送以及分析化學(xué)領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用[12-15]。拉瓦錫系列材料(MILs)由Mellot-Draznieks等[16]首次設(shè)計(jì)合成,其由不同的過渡金屬元素和二羧酸配體組裝形成。其中最有代表意義的是由Cr3+與對苯二甲酸配位形成的MIL-101[17]和Cr3+、A13+、Fe3+與對苯二甲酸配位形成的MIL-53[18]。MIL-53(Fe)具有一維孔道結(jié)構(gòu),不僅具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、高孔隙度和豐富的不飽和位點(diǎn)等特點(diǎn),還具有因其骨架柔軟性而形成的獨(dú)一無二的呼吸效應(yīng)[19-22],這些特點(diǎn)使其在萃取富集有機(jī)農(nóng)藥殘留領(lǐng)域中具有很大的應(yīng)用潛力。

基于PDA和MIL-53(Fe)兩類物質(zhì)獨(dú)特的優(yōu)勢,本文采用封裝法將MIL-53(Fe)進(jìn)一步修飾在PDA包覆的Fe3O4表面,制備了MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料,利用磁固相萃取技術(shù),結(jié)合高效液相色譜法(HPLC)對3種環(huán)境水樣中的磺酰脲類除草劑殘留進(jìn)行富集檢測。研究發(fā)現(xiàn),制備的MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料能夠通過MIL-53(Fe)中的羧酸配體、不飽和金屬位點(diǎn)Fe3+與磺酰脲類除草劑分子產(chǎn)生π-π共軛作用、π電子間絡(luò)合作用,從而實(shí)現(xiàn)吸附萃取。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該復(fù)合材料可以作為一種性能優(yōu)異的磁性吸附劑,用于環(huán)境水樣中磺酰脲類除草劑殘留的萃取分析。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　儀器、試劑與材料

LC-20A液相色譜-二極管陣列檢測器、 ODS-XR C18色譜柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm)(日本島津公司), DSY-Ⅱ自動(dòng)快速濃縮儀(北京金科精華苑技術(shù)研究所), 0.45 μm、0.22 μm尼龍66針筒式濾膜過濾器(天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備公司), VORTEX-5旋渦混合器(海門市其林貝爾儀器制造有限公司), Nicolet傅里葉紅外光譜儀(FT-IR,上海賽默飛世爾科技有限公司), Vario EL cube元素分析儀(德國Elementar公司), Rigaku Ultima3 X射線粉末衍射儀(XRD,日本Tokyo公司), ASAP 2010比表面及孔隙度分析儀(BET,美國麥克儀器公司), T20透射電子顯微鏡(TEM,日本Hitachi公司), SUPRA55掃描電子顯微鏡(SEM,德國蔡司公司)。

FeCl356H2O、無水乙酸鈉(CH3COONa)、HCl(37.5%)均購自北京化工廠;對苯二甲酸購自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;三羥甲基氨基甲烷(Tris)購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;鹽酸多巴胺購自上海阿達(dá)瑪斯有限公司;甲醇和乙腈(均為色譜級)購自百靈威科技有限公司。4種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):甲嘧磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆(PSE)、氯嘧磺隆(CME),質(zhì)量濃度均為100 mg/L,均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所。

3種環(huán)境水樣分別采自北京陶然湖、護(hù)城河和昌平十三陵水庫。

1.2　實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的制備

首先,采用溶劑熱法合成Fe3O4納米粒子[8]。然后,稱取0.40 g Fe3O4納米粒子于三口燒瓶中,加入溶解了0.40 g鹽酸多巴胺的Tris緩沖溶液(10 mmol/L, pH 8.5),于25 ℃水浴反應(yīng)10 h。產(chǎn)物用去離子水和無水乙醇分別洗滌3次,于60 ℃真空烘干,得到PDA@Fe3O4納米粒子。最后,采用封裝法制備MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料。

稱取4.10 g FeCl356H2O和2.49 g對苯二甲酸,分別置于含有40 mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)的燒杯中,超聲溶解后將二者混合均勻,然后加入0.50 g PDA@Fe3O4納米粒子,超聲分散10 min,轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜內(nèi)于150 ℃反應(yīng)17 h,自然冷卻至室溫。產(chǎn)物用去離子水洗滌1次后,用熱乙醇洗滌數(shù)次至上清液澄清,于80 ℃干燥12 h至恒重,得到棕褐色產(chǎn)物,即MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料。

1.2.2樣品前處理

去除實(shí)際水樣中的不溶物和固體雜質(zhì),然后用0.45 μm尼龍濾膜過濾,置于棕色玻璃瓶中儲(chǔ)存,于4 ℃冰箱中備用。

取25 mL實(shí)際水樣,置于50 mL離心管中,加入0.5 g NaCl超聲溶解,并用0.1 mol/L的HCl水溶液調(diào)節(jié)pH至3。然后加入60 mg MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料作為吸附劑,渦旋4.5 min進(jìn)行萃取。在外加磁場作用下使吸附劑和水溶液分離,棄去上清液,在離心管中加入5 mL丙酮進(jìn)行超聲洗脫。收集洗脫液后經(jīng)0.22 μm尼龍濾膜過濾,于30 ℃氮?dú)饩徛祾咧粮?復(fù)溶于400 μL乙腈,待高效液相色譜分析。

1.2.3分析條件

ODS-XR C18色譜柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm);柱溫為30 ℃;流動(dòng)相A為乙腈,B為水(含0.01%(體積分?jǐn)?shù))三氟乙酸)。梯度洗脫程序:0～2.0 min, 30%A～45%A; 2.0～5.0 min, 45%A～55%A; 5.0～8.0 min, 55%A～60%A; 8.0～12.5 min, 60%A。流速為1 mL/min;進(jìn)樣體積為20 μL；檢測波長為233 nm。

2　結(jié)果與討論

2.1　MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的表征

2.1.1透射電鏡和掃描電鏡分析

本實(shí)驗(yàn)分別對Fe3O4納米粒子、PDA@Fe3O4納米粒子和MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料進(jìn)行透射電鏡和掃描電鏡分析(見圖1)。由圖1a～1c可見,與裸露的Fe3O4納米粒子相比,PDA@Fe3O4納米粒子表面明顯包覆了一層薄膜,而MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料中包覆層的厚度增加,形成了較為明顯的核-殼結(jié)構(gòu)。由掃描電鏡圖(見圖1d)也可以看出,MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料表面比較粗糙。說明MIL-53(Fe)已經(jīng)成功修飾在PDA@Fe3O4納米粒子表面。

2.1.2紅外光譜分析

紅外光譜分析可以測定樣品表面的官能團(tuán)或化學(xué)鍵,對物質(zhì)表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析。實(shí)驗(yàn)對制備的磁性材料進(jìn)行了FT-IR分析,結(jié)果見圖2。從圖2可以看出,3 417 cm-1處的峰是產(chǎn)物中-OH和-NH的伸縮振動(dòng)峰;1 593 cm-1處的強(qiáng)振動(dòng)峰可歸屬為有機(jī)配體對苯二甲酸中苯環(huán)的骨架振動(dòng);750 cm-1處的峰對應(yīng)于苯環(huán)的C-H面外變形振動(dòng)峰;1 392 cm-1處的峰對應(yīng)于 -COOH的伸縮振動(dòng)峰;578 cm-1處的峰則是Fe-O鍵伸縮振動(dòng)引起的特征吸收峰,說明了Fe3O4的存在。

圖 2　Fe3O4納米粒子、PDA@Fe3O4納米粒子、MIL-53(Fe)和MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的FT-IR譜圖　Fig. 2　FT-IR spectra of Fe3O4 nanoparticle, PDA@Fe3O4 nanoparticle, MIL-53(Fe) and MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4magnetic composites

2.1.3X射線晶體衍射分析

X射線晶體衍射分析可以進(jìn)一步鑒別材料的晶體結(jié)構(gòu)。由圖3可以看出,PDA@Fe3O4中出現(xiàn)的衍射峰對應(yīng)Fe3O4特征晶面,表明Fe3O4納米粒子被PDA包覆后仍保持立方尖晶石結(jié)構(gòu)。MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料中Fe3O4的所有特征衍射峰均有出現(xiàn),MIL-53(Fe)的部分特征衍射峰也較為明顯,說明復(fù)合材料中Fe3O4和MIL-53(Fe)均存在。

圖 3　PDA@Fe3O4納米粒子、MIL-53(Fe)和MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的XRD譜圖　Fig. 3　X-ray diffraction (XRD) patterns of PDA@Fe3O4 nanoparticle, MIL-53(Fe) and MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4 magnetic composites

2.1.4比表面積和孔徑分布分析

圖4a和圖4b分別為實(shí)驗(yàn)合成的MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的N2吸脫附曲線圖和孔徑分布圖。從圖4a可以看出,MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的N2吸脫附曲線符合I型等溫線,有較為明顯的拐點(diǎn)和水平平臺,說明以微孔吸附為主。通過計(jì)算可知,MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的BET比表面積為76.4 m2/g。由圖4b可知,MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的孔徑分布只有一個(gè)單峰,主要集中在1.1 nm左右,屬于超微孔。

圖 4　MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的(a)N2吸脫附曲線等溫線和(b)孔徑分布圖Fig. 4　(a) Nitrogen adsorption-desorption isotherms and (b) pore diameter distribution curve of MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4 magnetic composites

2.1.5元素分析

通過元素分析儀可以檢測物質(zhì)中C、H、N和S元素的百分含量,如表1所示,PDA@Fe3O4磁性材料中存在C元素和N元素,說明PDA包覆成功。而進(jìn)一步修飾MIL-53(Fe)后,C的百分含量進(jìn)一步增加,這主要是因?yàn)閷Ρ蕉姿嵊袡C(jī)配體的存在。該結(jié)果也證明成功制備了MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料。

表 1　磁性復(fù)合材料的元素分析Table 1　Elemental analysis of magnetic composites

2.2　磁固相萃取條件的優(yōu)化

2.2.1洗脫劑種類

洗脫劑種類的選擇對萃取結(jié)果有非常重要的影響,一定極性的洗脫劑可以將目標(biāo)物充分洗脫,而將雜質(zhì)留在吸附劑表面?？疾炝思状肌⒁译?、丙酮和乙酸乙酯4種有機(jī)溶劑的洗脫效果。由圖5a可知,對SMM、BSM、PSE和CME 4種磺酰脲類除草劑而言,丙酮的洗脫效果最好,因此選擇丙酮作為洗脫劑。

2.2.2洗脫劑用量

洗脫劑用量的選取原則是在保證萃取效率的基礎(chǔ)上,盡可能減少使用量?？疾炝吮昧吭?～9 mL時(shí)的萃取效果,如圖5b所示,隨著洗脫劑用量的增加,洗脫效果逐漸增強(qiáng),當(dāng)洗脫劑用量超過5 mL,洗脫效果的增強(qiáng)不再明顯。因此選擇5 mL丙酮用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

2.2.3萃取時(shí)間

吸附劑從樣品中吸附目標(biāo)物的過程需要一定的時(shí)間,萃取時(shí)間過短可能會(huì)導(dǎo)致萃取不完全?？疾炝?.5～5.5 min的渦旋萃取時(shí)間對萃取效率的影響。由圖5c可以看出,萃取效率隨著時(shí)間的延長而增強(qiáng),當(dāng)渦旋時(shí)間達(dá)到4.5 min之后,萃取效率基本穩(wěn)定,說明在很短的時(shí)間里吸附劑就能夠與目標(biāo)物充分接觸,傳質(zhì)速度加快,吸附可以很快達(dá)到平衡。因此選擇萃取時(shí)間為4.5 min。

圖 5　(a)洗脫劑種類、(b)洗脫劑用量、(c)萃取時(shí)間、(d)吸附劑用量、(e)離子強(qiáng)度和(f)溶液pH值對4種磺酰脲類除草劑(100 μg/L)萃取效率的影響(n=3)Fig. 5　Effects of (a) type of desorption solvent, (b) volume of desorption solvent, (c) extraction time, (d) adsorbent dosage, (e) ionic strength and (f) pH value of the solution on the extraction efficiencies of the four sulfonylurea herbicides (SUHs) (100 μg/L) (n=3) SMM: sulfometuron methyl; BSM: bensulfuron methyl; PSE: pyrazosulfuron ethyl; CME: chlorimuron ethyl.

2.2.4吸附劑用量

吸附劑的用量將直接影響萃取的效果。分別稱取10、30、50、60和80 mg的吸附劑,考察吸附劑用量對萃取效率的影響。由圖5d可知,萃取效率隨著吸附劑用量的增加而增強(qiáng),當(dāng)用量達(dá)到60 mg時(shí)萃取效率基本保持恒定。因此選擇60 mg吸附劑用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

2.2.5離子強(qiáng)度

離子強(qiáng)度會(huì)對目標(biāo)物的萃取效果產(chǎn)生不同的影響。一方面,離子強(qiáng)度的增大會(huì)降低目標(biāo)物的溶解度(鹽析效應(yīng)),有利于萃取效率的提高;另一方面,離子強(qiáng)度的增大也會(huì)使得樣品溶液的黏度上升,降低吸附劑與目標(biāo)物間的相互作用,阻礙萃取的進(jìn)行。此外,客體粒子種類的增加,也可能引起吸附劑表面MIL-53(Fe)呼吸效應(yīng)的發(fā)生,使其從狹窄孔轉(zhuǎn)換為大孔進(jìn)而增強(qiáng)其吸附性能。實(shí)驗(yàn)考察了在25 mL樣品溶液中加入0～1.0 g NaCl對萃取效果的影響。從圖5e可以看出,目標(biāo)物的萃取效率在加入0.5 g NaCl時(shí)達(dá)到最優(yōu),因此后續(xù)實(shí)驗(yàn)中在25 mL樣品溶液中添加0.5 g NaCl進(jìn)行萃取。

2.2.6溶液pH值

本實(shí)驗(yàn)所檢測的4種磺酰脲類除草劑均呈弱酸性(pKa3.3～5.2),在堿性條件下會(huì)發(fā)生較大程度的水解[22]。同時(shí),過酸或過堿的環(huán)境還可能破壞吸附劑的結(jié)構(gòu),造成萃取效率的降低。實(shí)驗(yàn)分別用0.1 mol/LHCl溶液和0.1 mol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)樣品溶液的pH值至1、3、5、7和9,考察pH值對萃取效果的影響。如圖5f所示,pH為3時(shí)萃取效果最好。在pH為3的溶液中,4種磺酰脲類除草劑均呈電中性,該結(jié)果也說明MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料主要通過π-π共軛作用、π電子絡(luò)合作用對磺酰脲類除草劑分子實(shí)現(xiàn)吸附萃取。

2.3　方法學(xué)考察

準(zhǔn)確量取4種磺酰脲類除草劑標(biāo)準(zhǔn)溶液,用水進(jìn)行逐級稀釋,配制系列不同質(zhì)量濃度(1.0、2.5、5.0、10.0、100、200 μg/L)的加標(biāo)水樣,在1.2.2節(jié)和1.2.3節(jié)條件下進(jìn)行磁固相萃取和高效液相色譜分析。以目標(biāo)物的色譜峰面積(y)和對應(yīng)的質(zhì)量濃度(x, μg/L)繪制工作曲線。結(jié)果如表2所示,SMM和CME的線性范圍為1.0～200 μg/L, BSM和PSE的線性范圍為2.5～200 μg/L, 4種目標(biāo)物的線性相關(guān)系數(shù)(r)均≥0.998 0。方法的檢出限(LOD,S/N=3)為0.28～0.77 μg/L。選擇質(zhì)量濃度為100 μg/L的加標(biāo)水樣重復(fù)6次實(shí)驗(yàn),目標(biāo)物色譜峰面積的RSD值≤7.5%,說明方法重復(fù)性良好。

2.4　與文獻(xiàn)方法比較

如表3所示,將本文建立的方法與傳統(tǒng)的固相萃取(SPE)磺酰脲類除草劑的方法[3,4,24,25]進(jìn)行對比。結(jié)果表明,本方法能得到較好的線性范圍、回收率和較低的檢出限,滿足分析檢測的要求。

表 2　4種磺酰脲類除草劑的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 2　Linear ranges, linear equations, correlation coefficients (r), LODs and RSDs of the four SUHs.

y: peak area;x: mass concentration, μg/L.

表 3　與文獻(xiàn)中固相萃取磺酰脲類除草劑方法的比較Table 3　Comparison of proposed method with SPE methods for the determination of the SUHs

CLC: capillary liquid chromatography; DAD: diode array detection; MSPE: magnetic solid-phase extraction.

表 4　3種環(huán)境水樣中4種磺酰脲類除草劑的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 4　Spiked recoveries and RSDs of the four SUHs in the environmental water samples

N.D.: not detected; -: no data; N.Q.: found but can not be quantified.

2.5　實(shí)際樣品測定

將制備的MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料用于3種環(huán)境水樣中目標(biāo)物的萃取富集,未經(jīng)萃取的原始水庫水樣(圖6a)及萃取后3種原始水樣中均未檢測到目標(biāo)物(見圖6b～6d)。配制含質(zhì)量濃度分別為5、50和100 μg/L的4種目標(biāo)物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)(平行測定3次),結(jié)果見表4?？芍揗IL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料的萃取效果良好,加標(biāo)回收率為78.8%～109.7%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%～9.7%,說明該方法滿足分析檢測的要求,可以用于實(shí)際環(huán)境水樣中磺酰脲類除草劑殘留的富集和分析檢測。

圖 6　磁固相萃取前、后實(shí)際水樣中4種磺酰脲類除草劑的色譜圖Fig. 6　Chromatograms of the four SUHs in the real water samples after MSPE or not a. blank reservoir water without MSPE; b. lake water with MSPE; c. river water with MSPE; d. reservoir water with MSPE; e. reservoir water spiked at 100 μg/L standard solutions with MSPE.

3　結(jié)論

本文采用封裝法成功制備了修飾MIL-53(Fe)和聚多巴胺(PDA)的磁性復(fù)合材料MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4,該復(fù)合材料結(jié)合了Fe3O4納米粒子獨(dú)特的磁性特征和表面修飾材料MIL-53(Fe)優(yōu)良的吸附性能。建立了磁固相萃取-高效液相色譜檢測環(huán)境水樣中4種磺酰脲類除草劑的分析方法。建立的方法簡單快速,而且具有更高的萃取效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明制備的MIL-53(Fe)@PDA@Fe3O4磁性復(fù)合材料在富集萃取磺酰脲類除草劑的應(yīng)用中具有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

參考文獻(xiàn):

[1]Deng J B. World Pesticides, 2003, 25(3): 24

鄧金保. 世界農(nóng)藥, 2003, 25(3): 24

[2]Ma J P, Jiang L H, Wu G G, et al. J Chromatogr A, 2016, 1466: 12

[3]Zhang L Y, Cao B C, Yao D, et al. J Sep Sci, 2015, 38(10): 1733

[4]Wang H X, Li Y Q, Yong L, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2007, 25(4): 536

王和興, 黎源倩, 雍莉, 等. 色譜, 2007, 25(4): 536

[5]Zhu J, Li M X, Wang Q, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2016, 34(11): 1120

朱婧, 李明昕, 王倩, 等. 色譜, 2016, 34(11): 1120

[6]Aguilar-Arteaga K, Rodriguez J A, Barrado E. Anal Chim Acta, 2010, 674(2): 157

[7]Alizadeh A, Fakhari M, Khodeai M M, et al. RSC Adv, 2017, 7(56): 34972

[8]Zhou L, Su P, Deng Y L, et al. J Sep Sci, 2017, 40(4): 909

[9]Guo J, Song H X, Liu H, et al. J Mater Chem C, 2017, 5(22): 5334

[10]Fang Q L, Duan S X, Zhang J F, et al. J Mater Chem A, 2017, 5(6): 2947

[11]Wang Y, Ma X D, Ding C, et al. Anal Chim Acta, 2015, 862: 33

[12]Tian F M, Zhang X H, Chen Y L. RSC Adv, 2016, 6(37): 31214

[13]Qin L, Li Z W, Hu Q, et al. Chem Commun, 2016, 52(44): 7110

[14]Erucar I, Keskin S. J Mater Chem B, 2017, 5(35): 7342

[15]Ghani M, Font Picó M F, Salehinia S, et al. J Chromatogr A, 2017, 1488: 1

[16]Mellot-Draznieks C, Serre C, Surblé S, et al. J Am Chem Soc, 2005, 127(46): 16273

[17]Yue X X, Guo W L, Li X H, et al. Environ Sci Pollut Res, 2016, 23(15): 15218

[18]Bezverkhyy I, Popova E, Geoffroy N, et al. J Mater Chem A, 2016, 4(21): 8141

[19]Zhang C H, Ai L H, Jiang J. J Mater Chem A, 2015, 3(6): 3074

[20]Zhang X Q, Wang T, Wang P Y, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2016, 34(12): 1176

張曉瓊, 汪彤, 王培怡, 等. 色譜, 2016, 34(12): 1176

[21]Coudert F X. Phys Chem Chem Phys, 2010, 12(36): 10904

[22]Wang Y H, Rui M, Lu G H. J Sep Sci, 2018, 41(1): 180

[23]Ghobadi M, Yamini Y, Ebrahimpour B. Ecotoxicol Environ Saf, 2015, 112: 68

[24]Lerma-García M J, Simó-Alfonso E F, Zougagh M, et al. Talanta, 2013, 105(4): 372

[25]Sui K, Li J, Wei F, et al. Chinese Journal of Chromatography, 2006, 24(2): 152

隋凱, 李軍, 衛(wèi)鋒, 等. 色譜, 2006, 24(2): 152