母晶秋,韓鳳蘭,王亞光
(北方民族大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,寧夏 銀川 750021)
潤滑油被譽為“維持機械正常運轉(zhuǎn)的血液”,是現(xiàn)代工業(yè)重要的支撐材料之一[1-2]。潤滑油中約70%~90%(w)是基礎(chǔ)油,其余為添加劑,添加劑對潤滑油的理化性能有著重要的影響[3-4]。添加劑種類繁多,添加工藝更是復(fù)雜。在添加過程中,并不是將各種添加劑簡單地混合在一起,因為各添加劑的濃度較高,添加劑自身的理化特性會大大影響復(fù)合劑的應(yīng)用效果[5],而且在添加劑調(diào)和工藝中存在兩種效應(yīng):協(xié)同效應(yīng)及抑制效應(yīng)[6]。協(xié)同效應(yīng)指不低于兩種的同類型或不同類型的添加劑復(fù)合在一起使用時,各方面效果明顯優(yōu)于單劑獨自使用的效果;抑制效應(yīng)指一些添加劑由于酸堿性質(zhì)、化學(xué)活性等不同而產(chǎn)生有害反應(yīng),造成添加劑的效果減弱甚至失效。充分利用添加劑之間的協(xié)同作用,是研制經(jīng)濟高效的潤滑油的關(guān)鍵,也是加速潤滑油升級換代的有效方法之一[7-8]。
添加劑之間的協(xié)同、抑制效應(yīng)一直是人們研究的重點。馬雁聲等[9]探究了潤滑油極壓抗磨添加劑的復(fù)合效應(yīng)及其與固體潤滑劑的協(xié)同作用。喬玉林等[10]對極壓抗磨減摩添加劑的協(xié)同效應(yīng)進行了研究。胡丹等[11]考察了單乙醇胺與堿性添加劑復(fù)配前后對環(huán)丁砜熱穩(wěn)定性的影響,結(jié)果表明,當(dāng)單乙醇胺與堿性添加劑復(fù)配后,復(fù)合添加劑抑制環(huán)丁砜受熱分解的效果優(yōu)于單獨添加單乙醇胺的效果。
與以上研究不同,本工作未針對某單一種類添加劑,而是研究了多種添加劑的添加方式及添加量對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響,探索了最優(yōu)添加方案,為燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油的性能優(yōu)化提供了參考。
150BS光亮油、400SN基礎(chǔ)油:深圳中潤通化工有限公司;250N加氫精制基礎(chǔ)油:韓國雙龍有限公司;黏度指數(shù)改進劑T613(乙丙共聚物)、降凝劑T803B(聚甲基丙烯酸脂)、清凈劑T106A(超高堿值合成磺酸鈣)和T115B(硫化烷基酚鈣)、抗氧抗磨劑T203(雙辛基硫代磷酸鋅鹽)、分散劑T154B(硼化聚異丁烯雙丁二酰亞胺)、防銹劑T702(磺酸鈉)和T705(堿性二壬基萘磺酸鋇):錦州百特化工有限公司。
采用150BS、400SN、250N基礎(chǔ)油以及黏度指數(shù)改進劑T613、降凝劑T803B共同調(diào)和本實驗所用基礎(chǔ)油。兩種不同的基礎(chǔ)油配方:250N,150BS,400SN按質(zhì)量比數(shù)8∶1∶1配置,再添加0.25%(w)T803B+5.5%(w)T613調(diào)節(jié)基本理化性能得基礎(chǔ)油A1;250N,150BS,400SN按照質(zhì)量比6∶3∶1配置,再添加0.25%(w)T803B+5.5%(w)T613調(diào)節(jié)基本理化性能得基礎(chǔ)油A2。兩種調(diào)和基礎(chǔ)油的性能指標(biāo)如表1所示。
表1 調(diào)和基礎(chǔ)油A1和A2的性能指標(biāo)Table 1 Performance indexes of basic oils A1 and A2
實驗所用添加劑種類、添加量及功能如表2所示。
表2 添加劑的種類、添加量及功能Table 2 Types,adding amounts and functions of the additives
潤滑油的性能受添加劑調(diào)和工藝中諸多因素的影響,如添加方式、攪拌時間、攪拌溫度等。本實驗添加劑的添加方式分為以下3種:
1)清凈劑之間、分散劑之間有協(xié)同效應(yīng),因此,在設(shè)置添加方式時,依據(jù)添加劑之間已知的協(xié)同效應(yīng),先將單劑進行分組調(diào)和。將添加劑分為兩組:T106A +T115B+T154B(Ⅰ組)和T702+T705+T203(Ⅱ組)。將Ⅰ組和Ⅱ組添加劑分別混合,攪拌均勻,依照Ⅰ、Ⅱ的順序加入到基礎(chǔ)油250N中,在55 ℃下攪拌30 min,得到復(fù)合劑1#。將8%(w)的復(fù)合劑1#加入到基礎(chǔ)油A1和A2中,得成品潤滑油B1-1和 B2-1。
2) 將 添 加 劑 按 T106A,T115B,T154B,T702,T705,T203的順序依次加入到基礎(chǔ)油250N中,在55 ℃下攪拌30 min,得到復(fù)合劑2#。將8%(w)的復(fù)合劑2#加入到基礎(chǔ)油A1和A2中,得成品潤滑油C1-1和C2-1。
3)添加劑種類越多,調(diào)和過程中的添加方式越多。為探究抗氧抗磨劑T203與清凈劑T106A和T115B之間的協(xié)同抑制作用,并與復(fù)合劑1#進行對比,將添加劑分為不同于復(fù)合劑1#的兩組:T106A+T115B+T203(Ⅰ組)和T702+T705+T154B(Ⅱ組),按照復(fù)合劑1#的制備方法制得復(fù)合劑3#。將8%(w)的復(fù)合劑3#加入到基礎(chǔ)油A1和A2中,得成品潤滑油D1-1和D2-1。
檢測B1-1,B2-1,C1-1,C2-1,D1-1,D2-1六種成品潤滑油的理化性能(100 ℃運動黏度、黏度指數(shù)、傾點、閃點、摩擦系數(shù)、磨斑直徑),考察添加劑的添加方式對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響,檢測結(jié)果見表3。
表3 添加劑的添加方式對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響Table 3 Influence of adding ways of additives on lubricating oil performance of gas engine
由表3可知,添加復(fù)合劑2#和3#的成品潤滑油較添加復(fù)合劑1#的成品潤滑油的傾點低,低溫流動性較好,且以A1和A2為基礎(chǔ)油配制的潤滑油均有此規(guī)律。添加三種復(fù)合劑的成品潤滑油的閃點相差不大,添加復(fù)合劑3#的成品潤滑油閃點略高。以A1和A2為基礎(chǔ)油,添加復(fù)合劑2#的成品潤滑油運動黏度過高,已超出燃?xì)獍l(fā)動機油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),添加復(fù)合劑1#與3#的成品潤滑油運動黏度相差不大;添加復(fù)合劑3#的成品潤滑油黏度指數(shù)均較高,即成品潤滑油的黏度隨溫度變化的程度較小,具有較好的黏溫性。表3中六種成品潤滑油的摩擦系數(shù)相差不大,磨斑直徑大小順序為:B1-1>C1-1>D1-1,B2-1>C2-1>D2-1,即添加復(fù)合劑3#的成品潤滑油的抗磨性能最優(yōu),其次為添加復(fù)合劑2#的成品潤滑油,最差的是添加復(fù)合劑1#的成品潤滑油,說明復(fù)合劑3#中抗氧抗磨劑T203與清凈劑T106A、T115B起到了很好的協(xié)同作用。
總體來看,添加復(fù)合劑3#的成品潤滑油的性能最優(yōu),其次是添加復(fù)合劑1#的成品潤滑油,最后是添加復(fù)合劑2#的成品潤滑油。究其原因,可能是因為復(fù)合劑3#中抗氧抗磨劑T203為雙辛基硫代磷酸鋅鹽、清凈劑T115B為硫化烷基酚鈣,兩種硫鹽單劑復(fù)合后起到了明顯的增效互補作用。T106A為超高堿值合成磺酸鈣,與雙辛基硫代磷酸鋅鹽以任何比例混合均無沉淀生成,可混合使用。且就抗磨性而言,由于不同種類的添加劑作用的起始溫度不同,當(dāng)較低溫度下起作用的添加劑與摩擦表面反應(yīng)生成邊界潤滑膜時,所放出的熱量能夠有效降低在較高溫度下才起作用的添加劑的反應(yīng)活化能,使其更容易與摩擦表面反應(yīng)生成邊界潤滑膜,從而起到增效作用。清凈劑T106A為超高堿值合成磺酸鈣,分散劑T154B為硼化聚異丁烯雙丁二酰亞胺,在非極性溶劑中表面活性劑膠束是以反相膠束形式存在的,膠束的形成過程是一個連續(xù)的聚集過程。在某特定濃度下,非極性溶劑中膠束的聚集數(shù)有一連續(xù)分布,磺酸鈣分子膠束聚集數(shù)分布較窄,當(dāng)增加單分子濃度時,體系中膠束數(shù)量增大,膠束聚集數(shù)維持不變,表現(xiàn)出典型的膠體行為,有一臨界膠束濃度。在復(fù)合劑1#中,雖然清凈劑T106A、T115B與分散劑T154B也起到了一定的協(xié)同作用但效果不是很明顯,可能是因為潤滑油清凈劑中游離的表面活性劑、表面活性劑膠束及載荷膠團存在動平衡。在復(fù)合劑2#中,由于各種添加劑酸堿性質(zhì)、化學(xué)活性均不同,因此一起加入時會引起抑制作用,造成成品潤滑油的黏度過大,性能不理想。
由添加劑的添加方式對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響結(jié)果可知,以A1為基礎(chǔ)油調(diào)和的成品潤滑油的性能普遍優(yōu)于以A2為基礎(chǔ)油調(diào)和的成品潤滑油,因此研究添加劑的添加量對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響時選取A1為基礎(chǔ)油。添加劑的添加方式選用第3種,即復(fù)合劑3#。將復(fù)合劑3#按不同添加量加入到基礎(chǔ)油A1中,得到5種成品潤滑油,對其進行相關(guān)理化性能檢測,考察復(fù)合劑的添加量對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響,結(jié)果見表4。
表4 復(fù)合劑的添加量對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油性能的影響Table 4 Influence of adding amounts of compound additives on lubricating oil performance of gas engine
從表4可看出,隨添加量的增加,成品潤滑油的傾點呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢,由-24 ℃降至-27 ℃后又升至-24 ℃;閃點及黏度指數(shù)均呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢,閃點由240 ℃升至248 ℃后又降至242 ℃,黏度指數(shù)由143升至150后又降至138;五種成品油的運動黏度、磨斑直徑與摩擦系數(shù)均相差不大。綜合考慮添加量對成品潤滑油性能的影響、燃?xì)鈨?nèi)燃機潤滑油使用標(biāo)準(zhǔn)及經(jīng)濟效應(yīng),選出復(fù)合劑最優(yōu)添加量為10%(w)。
T154B為硼化聚異丁烯雙丁二酰亞胺、T203為雙辛基硫代磷酸鋅鹽,胺鹽T154B與T203復(fù)合使用時,相對于一定量的T203,胺的加入量存在一個臨界值,在低于和高于這個值時,T203的添加作用分別得到加強和明顯的減弱,本實驗中T203的添加作用在添加量為10%(w)時最優(yōu)。
1)添加劑的添加方式對燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油的性能有一定的影響。添加復(fù)合劑3#的成品潤滑油的性能最優(yōu),即添加劑的最優(yōu)添加方式為先添加T106A+T115B+T203,再添加T702+T705+T154B。
2)調(diào)和燃?xì)獍l(fā)動機潤滑油時,基礎(chǔ)油的最優(yōu)配方為250N,150BS,400SN按質(zhì)量比8∶1∶1配置基礎(chǔ)油,再添加0.25%(w)T803B+5.5%(w)T613調(diào)節(jié)基礎(chǔ)油性能,復(fù)合劑的最優(yōu)添加量為10%(w)。
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