• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    魔芋葡甘聚糖-乙基纖維素包膜尿素的制備及其緩釋性能

    2018-03-12 07:29:05黃迪菲嚴(yán)文莉姜發(fā)堂倪學(xué)文
    江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué) 2018年2期
    關(guān)鍵詞:復(fù)合膜包膜尿素

    黃迪菲, 嚴(yán)文莉, 匡 映, 肖 滿, 姜發(fā)堂, 倪學(xué)文

    (湖北工業(yè)大學(xué)食品與制藥工程學(xué)院,湖北武漢 430068)

    尿素是使用最普遍和最經(jīng)濟(jì)的含氮肥料,因?yàn)槠漭^高的含氮量(46%)而被廣泛應(yīng)用于全球農(nóng)業(yè)[1]。但是,尿素中只有30%~50%的氮被植物吸收,大量氮的流失造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染問題[2-3]。開發(fā)緩/控釋尿素肥料,可以改善氮的利用率,滿足植物的營養(yǎng)需要并保護(hù)環(huán)境。通過物理方式包膜尿素顆粒,制備緩/控釋包膜尿素肥料,不僅可以提高氮的利用率,還可以增加尿素抗壓強(qiáng)度,避免運(yùn)輸時(shí)的破損。來源豐富、可生物降解的尿素包膜材料引起了大量研究者的興趣,如淀粉[4-5]、木質(zhì)素[6]、纖維素[7]、殼聚糖[8]等。這些生物聚合物可以形成尿素顆粒表面的包衣,避免尿素在水中快速溶解,使其緩慢釋放。但是,這些材料存在缺陷,如因機(jī)械性能差導(dǎo)致包膜層破裂,使氮快速釋放[9]。有許多關(guān)于改善生物聚合物特性的研究,比如通過聚合物物理共混、化學(xué)改性以及添加增容劑等[10-11]。

    魔芋葡甘聚糖(konjac glucomannan,KGM)是從魔芋根莖中提取的水溶性高分子多糖,具有較好的成膜性、凝膠性、生物相容性和生物降解性等特點(diǎn)[12-13],是具有應(yīng)用潛力的環(huán)保材料。通過化學(xué)改性或與其他生物聚合物共混,KGM的應(yīng)用范圍得到擴(kuò)展,可以廣泛應(yīng)用于食品加工、包裝薄膜[14-15]、緩控釋藥物[16-17]、醫(yī)用繃帶[12]等。乙基纖維素(ethyl cellulose,EC)是一種線性多糖,可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑但不溶于水。EC因具有良好的成膜性、穩(wěn)定性、生物降解性及高的機(jī)械強(qiáng)度,被廣泛應(yīng)用于包裝材料[18-19],EC還可作為緩控釋藥物和肥料的載體材料[20-21]。筆者前期研究發(fā)現(xiàn)KGM-EC復(fù)合膜具有良好的機(jī)械性能、耐水性、耐熱性和生物相容性,KGM-EC 復(fù)合膜可以作為尿素的包膜材料[22]。因此,本研究利用轉(zhuǎn)鼓包衣鍋噴霧熱固的方法制備KGM包膜尿素、EC包膜尿素和KGM-EC復(fù)合膜包膜尿素,對(duì)這3種包膜尿素進(jìn)行比較;用質(zhì)構(gòu)儀測定包膜尿素的硬度,用掃描電鏡(SEM)觀察包膜尿素的表面和截面的微觀結(jié)構(gòu),對(duì)不同包膜尿素在水中的釋放行為進(jìn)行比較分析,并將3種包膜尿素按照一定比例混合,形成組合包膜尿素,以期獲得理想的尿素緩釋效果。本研究將為KGM-EC復(fù)合膜作為包膜材料的應(yīng)用提供一定理論依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    魔芋葡甘聚糖(KGM,武漢市力誠生物科技有限公司),乙基纖維素(EC,成都市科龍?jiān)噭┯邢薰?,顆粒尿素(Urea,湖北產(chǎn)農(nóng)用級(jí)別),葵二酸二丁酯(DBS)、乙酸乙酯、濃硫酸、對(duì)二甲氨基苯甲醛(PDAB)均為國產(chǎn)分析純,HH-2型數(shù)顯恒溫水浴鍋(國華電器有限公司),BY-400包衣鍋(湖南吉首市中湘制藥機(jī)械廠),UV-2100紫外-可見光分光光度計(jì)(北京山峰萬泰科技發(fā)展有限公司),TMS-PRO質(zhì)構(gòu)分析儀(美國FTC),掃描電鏡(JSM-6390LV,X-650,Hitachi,日本)。

    1.2 方法

    1.2.1 包膜尿素制備 KGM包膜液:稱取一定質(zhì)量的KGM,加入100 mL蒸餾水中,60 ℃水浴攪拌2 h,得到KGM水溶膠。

    EC包膜液:稱取一定質(zhì)量的EC,加入400 mL乙酸乙酯中,常溫?cái)嚢?0 min,再加入EC質(zhì)量25%的DBS,繼續(xù)水浴攪拌30 min,得到EC油基相。

    KGM-EC復(fù)合包膜液:將上述方法制備的KGM水溶膠加入到EC溶液中,快速攪拌30 min(700 r/min),得到均勻的復(fù)合乳液。復(fù)合乳液于60 ℃恒溫保存?zhèn)溆?。包膜液的總固形物含量?%。

    包膜尿素制備:過篩得到大小均勻、表面完整的顆粒尿素(粒徑范圍1.00~2.80 mm),烘干后備用。調(diào)節(jié)風(fēng)機(jī)頻率為40.00 Hz,打開包衣鍋的進(jìn)風(fēng)和加熱開關(guān),調(diào)整包衣鍋進(jìn)風(fēng)溫度為70 ℃。將尿素顆粒倒入包衣鍋內(nèi);將配制的包膜液倒入液杯,打開液體出口閥,采用噴霧方式制備包膜尿素。按照設(shè)計(jì)包膜量分別為5%、10%、15%,制備不同包膜層尿素樣品。包膜量=(MA-MB)/MB×100%,其中MA是包膜尿素(尿素和包膜層)的質(zhì)量(g),MB是未包膜尿素的質(zhì)量(g)。包膜尿素樣品配比如表1所示。

    表1 不同包膜層尿素樣品配比

    1.2.2 包膜尿素大小和硬度測定 包膜尿素的直徑采用游標(biāo)卡尺進(jìn)行測量。包膜尿素的硬度采用TMS-PRO質(zhì)構(gòu)分析儀檢測,初始?jí)毫? N,以60 mm/s的速度來擠壓尿素顆粒,使顆粒破碎時(shí)的力即為樣品的硬度。

    1.2.3 掃描電鏡觀察 將樣品切成兩半,置于干燥器中平衡24 h后進(jìn)行SEM分析。將樣品置于銅臺(tái),在13.3 Pa真空度下噴金,厚度約為20 nm,加速電壓為30 kV,觀察樣品表面和截面的微觀結(jié)構(gòu)形態(tài)(30×~500×)。

    1.2.4 尿素釋放率測定 為測定包膜尿素的釋放率,設(shè)計(jì)尿素在水中靜態(tài)釋放的裝置,見圖1。取10 g樣品放置在用支架固定的尼龍網(wǎng)中,尼龍網(wǎng)保持水平使樣品之間沒有擠壓,樣品完全浸入蒸餾水中(24 ℃)。在開始的24 h內(nèi),每隔2 h取1 mL溶液檢測;24 h后,每隔24 h取1 mL溶液檢測,持續(xù) 21 d。每次取溶液后,立即補(bǔ)充1 mL蒸餾水到原溶液中使其體積不變。將取出的1 mL溶液加入50 mL比色管中,再加入10 mL PDAB、5.0 mL硫酸(2.0 mol/L),加蒸餾水稀釋至 25 mL,搖勻,在25~30 ℃靜置5 min后,用紫外-可見分光光度計(jì)測定D430 nm,通過標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算出尿素的釋放量和釋放率。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程:Cr=0.029 9×D430 nm+0.002 2(r2=0.997),其中Cr為尿素的濃度(mg/mL)。

    1.2.5 數(shù)據(jù)處理 每個(gè)試驗(yàn)重復(fù)3次,統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)采用Excel 2010軟件分析,采用OriginPro(8.5.0)和Photoshop CS6軟件作圖。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 包膜層的微觀結(jié)構(gòu)

    如圖2所示,未包膜的尿素、KGM包膜尿素、EC包膜尿素和KGM-EC包膜尿素的表面形貌有明顯的差別。未包膜的尿素顆粒表面凹凸不平,有許多孔隙;KGM包膜尿素顆粒的表面不規(guī)則、粗糙、多孔隙;EC包衣量為5%時(shí),未能完全覆蓋尿素顆粒表面,存在許多孔洞;包衣量增加到10%、15%時(shí),EC包衣層表面致密光滑。5%包衣量的KGM-EC包膜尿素,包膜層結(jié)構(gòu)松散,有孔隙;當(dāng)包衣量增加到10%、15%時(shí),KGM-EC包膜層結(jié)構(gòu)致密,均勻分布在顆粒表面。KGM-EC 包膜層結(jié)構(gòu)均一,表明KGM與EC發(fā)生了相互作用,有較好的相容性[22]。

    包膜尿素的截面形態(tài)如圖3所示。包膜層厚度隨著包膜量的增加而增加,EC包膜層厚度為49.18~144.22 μm,KGM-EC包膜層厚度為113.14~169.97 μm。KGM-EC包膜層比EC包膜層厚,且結(jié)構(gòu)松散、有孔隙,可見在KGM-EC復(fù)合膜形成過程中由于分子間相互作用而形成了新的膜結(jié)構(gòu)。

    尿素溶出后包膜層的表面和截面的微觀結(jié)構(gòu)見圖4。EC包膜層出現(xiàn)長裂縫,分裂成碎片(圖4-A、圖4-C),可能是由于EC包膜層結(jié)構(gòu)完全崩解,導(dǎo)致尿素溶出。KGM-EC包膜層在尿素溶出后顯示的結(jié)構(gòu)是布滿孔洞的完整結(jié)構(gòu)(圖4-B、圖4-D),這些孔洞是包膜層中KGM的溶脹和溶解形成的,而EC不溶于水,可維持膜結(jié)構(gòu)完整。由于水溶性KGM分散在不溶于水的EC連續(xù)相中,所以KGM-EC包膜層有一定的親水性,使尿素可以通過包膜層溶出;同時(shí),包膜層又有一定的疏水性,使包膜層維持完整的結(jié)構(gòu)。KGM-EC包膜層與EC包膜層的結(jié)構(gòu)和特性是明顯不同的,有待后面的尿素釋放率試驗(yàn)進(jìn)一步證實(shí)這個(gè)結(jié)論。

    2.2 包膜尿素的尺寸和硬度

    尿素顆粒通過由外向內(nèi)冷卻生產(chǎn)結(jié)晶,結(jié)構(gòu)上存在粒子內(nèi)部壓力和尿素顆粒硬度低的特點(diǎn),尿素在貯藏、裝載、運(yùn)輸和施肥過程中很容易破碎[23]。不同包膜尿素的大小和硬度如表2所示,EC包膜尿素和KGM-EC包膜尿素比未包膜的尿素尺寸和硬度都高,抗壓性好;KGM包膜尿素尺寸增大,但硬度降低,這可能是由于KGM水溶膠噴灑在尿素表面時(shí)使顆粒表面部分溶解導(dǎo)致硬度下降。隨著尿素包膜層包膜量的增加,包膜尿素的硬度增加(除KGM包膜尿素)。其中,5% KGM-EC包膜尿素的硬度大于5% EC包膜尿素,是由于5% EC包膜的尿素顆粒表面沒有被完全包裹(圖2),因此硬度的提高并不明顯。當(dāng)包膜量大于5%時(shí),相同包膜量的尿素顆粒,EC包膜尿素顆粒尺寸小于KGM-EC包膜尿素顆粒,但硬度卻更高,這是由于EC的包膜層結(jié)構(gòu)較KGM-EC包膜層結(jié)構(gòu)致密,與圖3結(jié)果分析一致。

    表2 不同包膜尿素的尺寸和硬度

    2.3 包膜尿素在水中的釋放率

    不同的包膜材料,尿素的釋放率有很大的不同。樣品K1、K2、K3和未包膜尿素的釋放曲線如圖5-A所示,未包膜尿素在25 min內(nèi)完全釋放,KGM包膜尿素在1 h內(nèi)完全釋放,這是因?yàn)镵GM包膜層在水中快速地溶脹和溶解。KGM-EC包膜層和EC包膜層對(duì)尿素釋放率有很大的影響。當(dāng)包膜量為5%時(shí),EK1尿素釋放率較E1低(圖5-B),這是由于5% EC不能在尿素顆粒表面形成完整包膜層,EK1包膜層比E1包膜層致密(圖2)。當(dāng)包膜量為10%,到達(dá)24 h時(shí),EK2釋放率為48.13%,E2釋放率為8.57%;之后E2釋放率加快,在203 h后E2釋放率超過EK2,E2先達(dá)到100%釋放(圖5-C)。EC是不溶于水的聚合物,EC包膜層阻礙尿素與水接觸,尿素溶解非常難。但KGM是水溶性的,KGM-EC包膜層比EC包膜層有較好的親水性[22],由于KGM的溶脹和溶解在KGM-EC包膜層形成孔隙,水分子能穿過孔隙造成尿素的溶解和釋放。E2后期釋放率的加快,是由于E2包膜層的崩解使尿素快速溶解,和圖4結(jié)果一致;另外,溶解的尿素可以促進(jìn)EC的溶解[24]。當(dāng)包膜量為15%,EK3釋放率比E3快,而且包膜量越大,尿素釋放率越低(圖5-D)。

    理想的包膜尿素是利用環(huán)保、可降解的包膜材料,尿素的釋放率能夠滿足不同作物生長的營養(yǎng)需要。如果將3種包膜尿素(KGM包膜尿素、EC包膜尿素、KGM-EC包膜尿素)按照一定比例混合,可以調(diào)整尿素的釋放曲線,以滿足不同作物或不同環(huán)境下作物的營養(yǎng)供給。根據(jù)上述包膜尿素的釋放特征,筆者初步設(shè)計(jì)了4個(gè)組合樣品(表3),并將組合樣品的釋放率與單個(gè)樣品的釋放率進(jìn)行了比較。釋放時(shí)間達(dá)到24 h時(shí),C1、C2、C3和C4的釋放率分別為12.16%、14.12%、17.16%和17.51%(圖6)。C1和C2相比,C2釋放率高是因?yàn)樗蠯3尿素,K3尿素釋放率很高;同樣的,C3和C4相比,C4含有釋放率高的K3尿素,C4比C3釋放率高??梢姡ㄟ^調(diào)整組合的形成,可以得到不同的尿素釋放曲線。

    表3 組合樣品形成 %

    3 結(jié)論

    以魔芋葡甘聚糖(KGM)和乙基纖維素(EC)為基材,利用轉(zhuǎn)鼓包衣鍋噴霧熱固的方法制備KGM包膜尿素、EC包膜尿素和KGM-EC復(fù)合膜包膜尿素,對(duì)包膜尿素的微觀結(jié)構(gòu)及其在水中的釋放行為進(jìn)行研究。結(jié)果表明,包膜材料性質(zhì)和包膜層結(jié)構(gòu)對(duì)包膜尿素的釋放特性有很大的影響。KGM包膜層粗糙且多孔隙,包膜的尿素在水中快速釋放;EC包膜層致密光滑,包膜的尿素在水中很難釋放;但KGM-EC包膜層結(jié)構(gòu)均一,較KGM包膜層致密,對(duì)尿素有較好的緩釋效果。將3種包膜尿素按照一定比例混合,形成組合包膜尿素,不同組合的包膜尿素具有不同的尿素釋放特性,可以滿足不同作物生長對(duì)養(yǎng)分的需要,這種組合方式是制備緩釋尿素的一種有效方法,具有較好的應(yīng)用前景。

    [1]Allison F E. The enigma of soil nitrogen balance sheets[J]. Advances in Agronomy,1955,7:213-250.

    [2]Junejo N,Yusop M K. Evaluation of Cu coated urea on selected soil series of Malaysia[J]. International Society for Southeast Asian Agricultural Sciences,2009:230.

    [3]Shaviv A,Mikkelsen R L. Controlled-release fertilizers to increase efficiency of nutrient use and minimize environmental degradation:a review[J]. Fertilizer Research,1993,35(1/2):1-12.

    [4]Riyajan S A,Sasithornsonti Y,Phinyocheep P. Green natural rubber-g-modified starch for controlling urea release[J]. Carbohydrate Polymers,2012,89(1):251-258.

    [5]Ariyanti S,Man Z,Bustam M A. Improvement of hydrophobicity of urea modified tapioca starch film with lignin for slow release fertilizer[J]. Advanced Materials Research,2012,626:350-354.

    [6]Mulder W J,Gosselink R,Vingerhoeds M,et al. Lignin based controlled release coatings[J]. Industrial Crops and Products,2011,34(1):915-920.

    [7]Fernández-Pérez M,Garrido-Herrera F J,González-Pradas E,et al. Lignin and ethyl cellulose as polymers in controlled release formulations of urea[J]. Journal of Applied Polymer Science,2008,108(6):3796-3803.

    [8]Wu L,Liu M Z. Preparation and properties of chitosan-coated NPK compound fertilizer with controlled-release and water-retention[J]. Carbohydrate Polymers,2008,72(2):240-247.

    [9]Azeem B,Kushaari K Z,Man Z B,et al. Review on materials & methods to produce controlled release coated urea fertilizer[J]. Journal of Controlled Release,2014,181(1):11-21.

    [10]Ni B L,Liu M Z,Lü S,et al. Environmentally friendly slow-release nitrogen fertilizer[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,2011,59(18):10169-10175.

    [11]Siew L F,Basit A W,Newton J M. The properties of amylose-ethyl cellulose films cast from organic-based solvents as potential coatings for colonic drug delivery[J]. European Journal of Pharmaceutical Sciences,2000,11(2):133-139.

    [12]Huang Y C,Yang C Y,Chu H W,et al. Effect of alkali on konjac glucomannan film and its application on wound healing[J]. Cellulose,2015,22(1):737-747.

    [13]Jin W P,Song R K,Xu W,et al. Analysis of deacetylated konjac glucomannan and xanthan gum phase separation by film forming[J]. Food Hydrocolloids,2015,48:320-326.

    [14]Rhim J,Wang L. Mechanical and water barrier properties of agar/k-carrageenan/konjac glucomannan ternary blend biohydrogel films[J]. Carbohydrate Polymers,2013,96:71-81.

    [15]Leuangsukrerk M,Phupoksakul T,Tananuwong K,et al. Properties of konjac glucomannane-whey protein isolate blend films[J]. LWT-Food Science and Technology,2014,59:94-100.

    [16]Wang J,Liu C H,Shuai Y,et al. Controlled release of anticancer drug using graphene oxide as a drug-binding effector in konjac glucomannan/sodium alginate hydrogels[J]. Colloids and Surfaces B-Biointerfaces,2014,113(13):223-229.

    [17]Lu M L,Li Z J,Liang H,et al. Controlled release of anthocyanins from oxidized konjac glucomannan microspheres stabilized by chitosan oligosaccharides[J]. Food Hydrocolloids,2015,51:476-485.

    [18]Davidovich-Pinhas M,Barbut S,Marangoni A G. The gelation of oil using ethyl cellulose[J]. Carbohydrate Polymers,2015,117:869-878.

    [19]Zhu J,Dong X T,Wang X L,et al. Preparation and properties of a novel biodegradable ethyl cellulose grafting copolymer with poly(p-dioxanone) side-chains[J]. Carbohydrate Polymers,2010,80(2):350-359.

    [20]Costa M M,Cabral-Albuquerque E C,Alves T L,et al. Use of polyhydroxybutyrate and ethyl cellulose for coating of urea granules[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,2013,61(42):9984-9991.

    [21]Verma S,Nagpal K,Singh S K,et al. Unfolding type gastroretentive film of cinnarizine based on ethyl cellulose and hydroxypropylmethyl cellulose[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2014,64(2):347-352.

    [22]Li X,Jiang F T,Ni X E,et al. Preparation and characterization of konjac glucomannan and ethyl cellulose blend films[J]. Food Hydrocolloids,2015,44:229-236.

    [23]Lai X J,Roberts K J,Svensson J,et al. Reaction calorimetric analysis of batch cooling crystallization processes:studies of urea in supersaturated water-methanol solutions[J]. Crystengcomm,2011,13(7):2505-2510.

    [24]Guo Y,Zhou J P,Wang Y C,et al. An efficient transformation of cellulose into cellulose carbamates assisted by microwave irradiation[J]. Cellulose,2010,17(6):1115-1125.

    猜你喜歡
    復(fù)合膜包膜尿素
    假包膜外切除術(shù)治療無功能型垂體腺瘤的療效
    挖掘機(jī)尿素噴嘴散熱改進(jìn)
    尿素漲價(jià)坐實(shí)的兩個(gè)必要條件
    亂七八糟的“尿素”是該好好治一治了
    復(fù)合膜修復(fù)兔顱頂骨骨缺損的X射線評(píng)估
    尿素持續(xù)低迷 業(yè)內(nèi)“賭”欲殆盡
    樹脂包膜緩釋肥在機(jī)插雜交稻上的肥效初探
    PVA/CuSO4·5H2O復(fù)合膜的制備及其結(jié)構(gòu)與性能研究
    中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:10
    聚乙烯醇/淀粉納米晶復(fù)合膜的制備及表征
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:42:15
    生物降解復(fù)合膜的制備及其性能研究
    中國塑料(2014年10期)2014-10-17 03:06:19
    欧美av亚洲av综合av国产av| 制服人妻中文乱码| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| a级毛片在线看网站| 人成视频在线观看免费观看| 久久精品国产亚洲av高清一级| 高清黄色对白视频在线免费看| 大型av网站在线播放| 精品无人区乱码1区二区| 成熟少妇高潮喷水视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| av欧美777| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 村上凉子中文字幕在线| av在线天堂中文字幕| 在线观看免费午夜福利视频| 一级毛片女人18水好多| 一边摸一边做爽爽视频免费| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 午夜激情av网站| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲五月天丁香| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品1区2区在线观看.| 搡老岳熟女国产| 黄色视频,在线免费观看| 热99re8久久精品国产| 日韩大尺度精品在线看网址 | 国内精品久久久久久久电影| 精品国产国语对白av| 国产精品综合久久久久久久免费 | 国产精品 欧美亚洲| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 精品一品国产午夜福利视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 黄色丝袜av网址大全| 欧美日韩精品网址| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品欧美国产一区二区三| 久久国产精品人妻蜜桃| ponron亚洲| 亚洲精品美女久久av网站| 禁无遮挡网站| 中文字幕av电影在线播放| 身体一侧抽搐| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 午夜免费激情av| 日韩欧美国产在线观看| 国产精品免费视频内射| 精品乱码久久久久久99久播| 日本 欧美在线| 波多野结衣一区麻豆| 久久久久久久午夜电影| 久久久久久免费高清国产稀缺| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品影院久久| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 不卡一级毛片| 一a级毛片在线观看| 国产一区二区激情短视频| 日本免费a在线| 一区二区三区精品91| 人人妻人人澡人人看| 午夜久久久在线观看| 久久 成人 亚洲| 免费无遮挡裸体视频| 黄色 视频免费看| 成人三级黄色视频| 长腿黑丝高跟| 亚洲av熟女| 欧美日韩一级在线毛片| 国产成人啪精品午夜网站| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 岛国视频午夜一区免费看| av有码第一页| 国产精品九九99| 最近最新中文字幕大全免费视频| 十八禁人妻一区二区| 国产国语露脸激情在线看| 人妻久久中文字幕网| 天堂影院成人在线观看| 人人澡人人妻人| 看黄色毛片网站| 老司机在亚洲福利影院| 久久国产精品影院| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产av又大| 高潮久久久久久久久久久不卡| 999精品在线视频| 天堂√8在线中文| 可以在线观看的亚洲视频| 99国产精品99久久久久| 啦啦啦免费观看视频1| 日韩av在线大香蕉| 国产高清videossex| 一级黄色大片毛片| av有码第一页| 成人亚洲精品av一区二区| 久久国产精品影院| 国产三级黄色录像| 中文字幕色久视频| 国产视频一区二区在线看| 天堂动漫精品| e午夜精品久久久久久久| 无限看片的www在线观看| 一级a爱片免费观看的视频| 69av精品久久久久久| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲精品国产区一区二| 国产精品av久久久久免费| 99久久综合精品五月天人人| 国产视频一区二区在线看| 99国产精品免费福利视频| 午夜老司机福利片| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产av一区二区精品久久| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品电影一区二区三区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲五月婷婷丁香| 一本综合久久免费| 色综合亚洲欧美另类图片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 午夜视频精品福利| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久国产精品影院| 亚洲国产精品999在线| 岛国视频午夜一区免费看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 男女下面进入的视频免费午夜 | 欧美成人免费av一区二区三区| 天堂√8在线中文| 午夜免费观看网址| 国产真人三级小视频在线观看| 日本五十路高清| 日本欧美视频一区| av视频免费观看在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲欧美激情在线| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 色在线成人网| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产不卡一卡二| 天堂√8在线中文| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 18美女黄网站色大片免费观看| 一区在线观看完整版| av片东京热男人的天堂| 久久国产精品人妻蜜桃| 精品国产国语对白av| 一级a爱视频在线免费观看| 午夜两性在线视频| 自线自在国产av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲av美国av| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 国产精品亚洲一级av第二区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 成年版毛片免费区| 丝袜在线中文字幕| 成人三级黄色视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产伦人伦偷精品视频| 成人手机av| 在线av久久热| 黄色a级毛片大全视频| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产精品综合久久久久久久免费 | 久久久久久大精品| 一级,二级,三级黄色视频| x7x7x7水蜜桃| 国产av一区在线观看免费| 色播在线永久视频| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲自拍偷在线| 亚洲熟妇熟女久久| 免费人成视频x8x8入口观看| 一级作爱视频免费观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲精品国产区一区二| 日韩欧美一区视频在线观看| 国产av精品麻豆| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产成人欧美在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 一区福利在线观看| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 高清毛片免费观看视频网站| 成人国语在线视频| 一级毛片高清免费大全| 国产99白浆流出| 欧美午夜高清在线| 欧美在线一区亚洲| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 在线观看舔阴道视频| 午夜视频精品福利| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 精品国产美女av久久久久小说| www.999成人在线观看| av网站免费在线观看视频| 91麻豆av在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产视频一区二区在线看| 搡老岳熟女国产| 国产成人精品在线电影| 桃红色精品国产亚洲av| 91麻豆av在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 久久亚洲精品不卡| 丝袜美腿诱惑在线| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美大码av| 9热在线视频观看99| 亚洲自拍偷在线| 嫩草影院精品99| 午夜精品久久久久久毛片777| www.精华液| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 制服丝袜大香蕉在线| 女警被强在线播放| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久久水蜜桃国产精品网| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲一区高清亚洲精品| 波多野结衣巨乳人妻| 日本黄色视频三级网站网址| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产熟女xx| 亚洲成人久久性| av视频免费观看在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 黄色a级毛片大全视频| 精品福利观看| 精品人妻1区二区| www.999成人在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品国产国语对白av| 999精品在线视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 黄色片一级片一级黄色片| 久久久久久久久免费视频了| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美色视频一区免费| 精品第一国产精品| 欧美日韩精品网址| 午夜福利欧美成人| 国产视频一区二区在线看| 日韩欧美一区视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 欧美一级毛片孕妇| 香蕉久久夜色| 国产野战对白在线观看| 亚洲九九香蕉| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲国产欧美网| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲av成人av| 青草久久国产| 久久人妻av系列| 动漫黄色视频在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲黑人精品在线| 成人三级做爰电影| 国产免费男女视频| 亚洲第一av免费看| 一夜夜www| 色av中文字幕| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产又色又爽无遮挡免费看| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久久久亚洲av毛片大全| 91成年电影在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 人成视频在线观看免费观看| 午夜久久久在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看 | 黄色丝袜av网址大全| 亚洲欧美激情在线| 黄片小视频在线播放| 在线观看午夜福利视频| 九色国产91popny在线| 欧美亚洲日本最大视频资源| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 看免费av毛片| 91字幕亚洲| 精品国产乱码久久久久久男人| 午夜成年电影在线免费观看| 不卡一级毛片| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产男靠女视频免费网站| 日日干狠狠操夜夜爽| 色av中文字幕| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 啦啦啦 在线观看视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲无线在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 午夜亚洲福利在线播放| 成人亚洲精品av一区二区| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产又爽黄色视频| 69av精品久久久久久| 国内精品久久久久精免费| 婷婷精品国产亚洲av在线| 免费高清在线观看日韩| 亚洲国产精品久久男人天堂| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 一进一出好大好爽视频| 国产成人av教育| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 美女高潮到喷水免费观看| 精品国产一区二区久久| 亚洲精品av麻豆狂野| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 免费在线观看日本一区| 97碰自拍视频| 国产精品久久视频播放| 午夜日韩欧美国产| 久热这里只有精品99| 操出白浆在线播放| 亚洲av五月六月丁香网| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 99热只有精品国产| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲最大成人中文| 丰满的人妻完整版| 在线观看日韩欧美| 一本大道久久a久久精品| 久久精品国产清高在天天线| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产乱人伦免费视频| 国产成年人精品一区二区| 国产麻豆成人av免费视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 精品久久久久久,| 亚洲五月天丁香| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 视频区欧美日本亚洲| 桃色一区二区三区在线观看| 黄色成人免费大全| 精品乱码久久久久久99久播| 中文字幕人妻熟女乱码| www日本在线高清视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 脱女人内裤的视频| 涩涩av久久男人的天堂| 狠狠狠狠99中文字幕| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| ponron亚洲| 国产av精品麻豆| 国产单亲对白刺激| 欧美激情久久久久久爽电影 | 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲精品国产色婷婷电影| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲熟妇熟女久久| 婷婷丁香在线五月| 亚洲五月色婷婷综合| 国产精品日韩av在线免费观看 | 亚洲成人精品中文字幕电影| 老鸭窝网址在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 成人国产一区最新在线观看| 免费看美女性在线毛片视频| 午夜福利成人在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 久久久久久久久中文| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久久久久久午夜电影| 99久久国产精品久久久| 国产亚洲精品av在线| 搡老岳熟女国产| 老鸭窝网址在线观看| 级片在线观看| 老汉色∧v一级毛片| 99在线人妻在线中文字幕| 女警被强在线播放| 黑人操中国人逼视频| 国产野战对白在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 91麻豆av在线| 少妇 在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 黑人操中国人逼视频| av视频免费观看在线观看| 操出白浆在线播放| 757午夜福利合集在线观看| 国产精品久久久久久精品电影 | 黄片大片在线免费观看| 国产精品一区二区免费欧美| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | cao死你这个sao货| 看免费av毛片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产精品亚洲美女久久久| 岛国在线观看网站| 在线永久观看黄色视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久久国产成人免费| 无限看片的www在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 免费在线观看黄色视频的| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久香蕉国产精品| 久久草成人影院| 欧美成人午夜精品| 国产一区二区三区在线臀色熟女| √禁漫天堂资源中文www| 好男人电影高清在线观看| 满18在线观看网站| 国产高清videossex| 999久久久国产精品视频| 制服丝袜大香蕉在线| 多毛熟女@视频| 嫩草影视91久久| 免费人成视频x8x8入口观看| 国内精品久久久久精免费| 日本欧美视频一区| 桃红色精品国产亚洲av| 日日夜夜操网爽| 日本欧美视频一区| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲国产欧美一区二区综合| 日韩大尺度精品在线看网址 | 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 制服诱惑二区| 国产亚洲精品一区二区www| 在线观看一区二区三区| 国产极品粉嫩免费观看在线| 成年版毛片免费区| 免费高清视频大片| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 无限看片的www在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 一区在线观看完整版| 欧美乱码精品一区二区三区| 亚洲国产看品久久| 青草久久国产| 精品国产国语对白av| 国产精品久久久久久精品电影 | 一本久久中文字幕| 99久久99久久久精品蜜桃| 久热这里只有精品99| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲国产精品合色在线| 长腿黑丝高跟| 99久久综合精品五月天人人| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲九九香蕉| 最近最新中文字幕大全电影3 | 99国产精品99久久久久| 欧美午夜高清在线| 精品久久久久久成人av| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 不卡一级毛片| 国产亚洲精品久久久久5区| 中文字幕久久专区| 久久中文看片网| svipshipincom国产片| 欧美在线黄色| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 免费看十八禁软件| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产黄a三级三级三级人| 成人18禁在线播放| 成人三级黄色视频| 免费在线观看亚洲国产| 日本五十路高清| 欧美日韩一级在线毛片| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲精华国产精华精| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 久久影院123| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲人成电影免费在线| 一级a爱视频在线免费观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 视频区欧美日本亚洲| 午夜免费鲁丝| 1024香蕉在线观看| 国产激情久久老熟女| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲人成伊人成综合网2020| 久久久久久人人人人人| 亚洲五月婷婷丁香| 免费无遮挡裸体视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲精品美女久久av网站| 国产片内射在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| av片东京热男人的天堂| 久久久久久人人人人人| 欧美成狂野欧美在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 最近最新免费中文字幕在线| 欧美激情久久久久久爽电影 | 日日摸夜夜添夜夜添小说| 精品国产美女av久久久久小说| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 可以在线观看毛片的网站| 欧美激情 高清一区二区三区| www.精华液| 久热这里只有精品99| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 怎么达到女性高潮| 亚洲第一青青草原| 国产精品永久免费网站| av欧美777| 精品日产1卡2卡| 搡老岳熟女国产| 久久久国产成人精品二区| 此物有八面人人有两片| 欧美色视频一区免费| 不卡一级毛片| 日韩大码丰满熟妇| 老司机在亚洲福利影院| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲av片天天在线观看| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 最新美女视频免费是黄的| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲第一青青草原| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产成人系列免费观看| av片东京热男人的天堂| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 欧美日韩福利视频一区二区| 999精品在线视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲专区国产一区二区| 电影成人av| 国产精品免费视频内射| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久热在线av| 亚洲,欧美精品.| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产免费av片在线观看野外av| 国产精品久久电影中文字幕| 精品国产一区二区三区四区第35| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 丁香欧美五月| 久久久久国产一级毛片高清牌| 无遮挡黄片免费观看| 成人国语在线视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 大码成人一级视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲第一av免费看| 婷婷丁香在线五月| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 成人国产综合亚洲| 午夜免费激情av| 亚洲专区中文字幕在线|