海參多糖專利技術淺析

◎ 李紅衛(wèi)，彭倩倩

（國家知識產(chǎn)權局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

海參屬棘皮動物門海參綱海參屬，是生活在海邊至8 000 m的海洋軟體動物。海參是我國一種重要的傳統(tǒng)海產(chǎn)品，具有高蛋白、低脂肪、低膽固醇以及氨基酸、微量元素含量豐富的特點。自古至今，海參以其美味的口感，豐富的營養(yǎng)價值，獨特的食療作用和藥用價值，被奉為筵上珍品，百補之首[1-3]。

海參多糖是海參體壁的重要組成物質，其占海參體壁干重的5%～10%。海參多糖為混合物，主要包括糖胺聚糖和巖藻多糖，這兩種物質分別具有不同的化學結構及生理活性。海參糖胺聚糖具有抗凝、纖溶、降低血黏度、調節(jié)血脂等活性，可作用于缺血性中風（腦梗死）的各個環(huán)節(jié)，從而達到治療缺血性中風的目的。海參巖藻多糖具有保護神經(jīng)干細胞、預防胃潰瘍等功效，在功能性食品及藥物開發(fā)等方面已展現(xiàn)出良好的應用前景。

1 海參加工專利申請量分析

2005年以前，我國專利制度剛剛建立不久，科研人員和企事業(yè)單位專利申請概念較弱，專利申請積極性不高，專利申請數(shù)量較少。2000年以前，專利申請量不到50件；2001—2005年，專利申請量不到100件；2006年以后，科研人員和企事業(yè)單位的專利保護意識有了一定的提高，知識產(chǎn)權在企業(yè)發(fā)展中的作用越來越重要，專利申請量逐年增加，尤其是最近幾年，國家鼓勵科技創(chuàng)造，相關的專利申請量也明顯增多，其中2006—2010年專利申請量在50件，2011年以后，申請量增加明顯，2012—2016年4年中，申請量均在200件以上。

2 海參加工專利IPC分類號分布

按照國際通用的專利分類體系IPC分類，海參在食品、保健品A23L領域中的應用最多，申請的專利也最多，占比達到57%，常見的處理方法為水解、酶解、粉碎海參產(chǎn)品，加入到產(chǎn)品中。其次為醫(yī)藥、化妝品A61K中，占比達到18%，多以海參的單一或者多種活性物質，經(jīng)過冷凍干燥、膠囊化、片劑等現(xiàn)代高新技術獲得良好的產(chǎn)品形式。在酒和茶葉的C12G和A23F中，占比最少為4%，多以浸泡、粉末加入到產(chǎn)品中。

3 海參多糖加工專利技術

海參富含多種營養(yǎng)活性物質，海參多糖為最常見的有益成分?，F(xiàn)有技術為了獲得生物利用度高的海參產(chǎn)品，絕大部分是將海參原料預處理后，進行水解、酶解或堿解，之后經(jīng)過分離獲得粗多糖，或者經(jīng)過純化獲得精多糖。例如，專利申請CN200510043648A記載了一種海參活性物質凍干速溶粉的提取方法，采用清洗干雜、透析脫鹽、磨漿、酸性酶解、中性酶解、滅酶活性、粗濾、去除異味、超濾調味、冷凍真空干燥的方法，得到海參活性物質，含有海參肽、海參黏多糖、海參活性素，最大程度地保留了海參保健功效的有效活性成分，利于人體吸收和利用。酶解過程用到的酶，多為外源酶，也有專利申請涉及通過多種理化方法預處理后，借助鮮活海參自身的自溶酶，對海參原料進行酶解，例如專利申請CN03111925A記載：隨著研究的深入，將粗多糖分離純化獲得精多糖的技術已經(jīng)非常成熟，過濾、超濾、微濾、層析、離子交換等現(xiàn)代高新分離技術已經(jīng)被用于其中；獲得的多糖產(chǎn)品，根據(jù)產(chǎn)品要求，經(jīng)過現(xiàn)代保健品加工技術和藥劑工程技術，可以制成粉劑、口服劑、凍干劑、膠囊劑在內(nèi)的諸多產(chǎn)品形式[4-5]。

海參多糖中的巖藻聚糖和糖胺聚糖已被現(xiàn)代醫(yī)學證實具有諸多的醫(yī)學用途，糖胺聚糖及其衍生物具有抗凝血作用，巖藻聚糖及其衍生物具有多種生物活性，包括抗氧化、抗凝血、抑制腫瘤、降血脂、提高免疫力、抗炎、胃保護、抗病毒作用等。但由于這些多糖的分子量較大，不易于被人體吸收利用，而通過合適的方法降低分子量，獲得低分子量、小分子量的功能性明確的海參多糖，具有黏度低、易吸收、生物利用率好等優(yōu)點，為海參加工處理的研究熱點之一。降解的方法主要有化學降解法、生物降解法和物理降解法。專利申請CN101057859A記載了一種解聚海參糖胺聚糖組合物的制備方法，包括在5%雙氧水的條件下，將提取的海參多糖降解成重均分子量介于8 000～12 000 Da的解聚海參糖胺聚糖組合物，之后用凝膠柱收集解聚海參糖胺聚糖組合物[6]。專利申請CN102532340A記載了一種海參多糖的分離純化方法，包括：①分離步驟，對海參多糖進行雙水相萃取，獲得萃取上相和萃取下相。②后處理步驟，將第一步獲得的萃取上相脫鹽、干燥獲得海參巖藻聚糖硫酸酯，將第一步獲得的萃取下相脫鹽、干燥獲得海參硫酸軟骨素，從而實現(xiàn)海參多糖的分離純化[7]。專利申請CN102993324A記載了一種利用纖維素離子交換柱層析純化海參多糖，獲得平衡純度和得率的巖藻聚糖方法，包括下列步驟：①玉足海參預處理。②堿解玉足海參體壁。③雙酶酶解玉足海參體壁。④酶解完畢后，用三氯乙酸去除雙酶酶解液中的蛋白質。⑤用乙醇沉淀玉足海參糖胺聚糖。⑥干燥玉足海參糖胺聚糖粗糖。⑦用纖維素離子交換柱層析法純化玉足海參糖胺聚糖。⑧雙氧水脫色。⑨用乙酸鉀沉淀玉足海參糖胺聚糖。⑩干燥玉足海參糖胺聚糖精糖[8]。專利申請CN103087214A記載了一種利用超聲波物理方法打破糖苷鍵，降解海參巖藻聚糖硫酸酯，之后通過透析獲得低分子量的海參巖藻聚糖硫酸酯目標產(chǎn)物[9]。

4 結論

海參多糖的加工處理常規(guī)使用水解或者酶解海參原料，通過脫蛋白、沉淀獲得海參粗多糖、采用超濾、膜過濾在內(nèi)的多種分離純化技術獲得精多糖，這方面的專利申請量很大，后續(xù)的專利申請中，大都會涉及提取、分離、純化方法，這些技術手段已經(jīng)在本領域進行了諸多的研究。在審查實踐中，不建議大量瀏覽酶解、提純的現(xiàn)有技術，而是基于專利申請的發(fā)明目的和技術問題，針對該技術問題，采用的技術手段以及達到的技術效果，進行技術手段的檢索，有可能快速地檢索到最接近的現(xiàn)有技術。

[1]曲 凱，范東升，朱鏡羲，等.海參產(chǎn)業(yè)領域專利技術現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J].中國漁業(yè)經(jīng)濟，2013，31（2）：22-29.

[2]林 楠，張通博，張閨賢，等.我國海參領域專利技術現(xiàn)狀分析[J].科技創(chuàng)新與應用，2015（2）：29-30.

[3]潘 誠.我國海參專利現(xiàn)狀初步分析[J].科學與管理，2008（6）：69-71.

[4]王偉成.一種海參活性物質凍干速溶粉的提取方法：中國，CN1871945A[P].2006-12-06.

[5]威海健方醫(yī)藥研究所.海參多糖的制備方法：中國，CN1440985A[P].2003-09-10.

[6]張登科.一種解聚海參糖胺聚糖組合物及其制備方法和用途：中國，CN101057859A[P].2007-10-24.

[7]中國海洋大學.海參多糖的分離純化方法及雙水相萃取方法在其中的應用：中國，CN102532340A[P].2012-07-04.

[8]青島市市立醫(yī)院.一種提取玉足海參糖胺聚糖的方法：中國，CN102993324A[P].2013-03-27.

[9]浙江大學.低分子量海參巖藻聚糖硫酸酯的制備方法：中國，CN103087214A[P].2013-05-08.