QuEChERS-SPE快速樣品制備-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法測定嬰幼兒配方奶中雙酚類化合物

王勝利，鐘國煒

（1.邯鄲學(xué)院化學(xué)化工與材料學(xué)院，河北 邯鄲 056005；2.邯鄲市有機(jī)小分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河北 邯鄲 056005；3.加拿大麥吉爾大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)，魁北克 蒙特利爾 H3A 0C3）

雙酚是一類含有兩個(gè)酚羥基的化學(xué)物質(zhì)，包括幾個(gè)類似物如雙酚A（bisphenol A，BPA）、雙酚S（bisphenol S，BPS）、雙酚F（bisphenol F，BPF）等。在幾個(gè)雙酚類似物中已經(jīng)商業(yè)化的、最廣泛應(yīng)用的物質(zhì)是BPA，它廣泛用在制造聚碳酸酯的塑料容器、食品罐頭的環(huán)氧樹脂襯里牙科填充物和密封劑中[1-3]，而某些熱敏紙產(chǎn)品，如收銀機(jī)收據(jù)，也可能含有BPA。早在2001年人們就開始關(guān)注BPA的雌激素活性，一些國家的政府發(fā)布報(bào)告，質(zhì)疑其用在消費(fèi)品中的安全性。加拿大是第一個(gè)采取行動對BPA進(jìn)行管制的國家，在他們的化學(xué)品管理計(jì)劃中將其列為有毒物質(zhì)，從2011年1月起，歐盟委員會也限制在塑料嬰兒奶瓶中添加BPA。2011年5月30日，中國衛(wèi)生部等6 部門對外發(fā)布公告稱，鑒于嬰幼兒屬于敏感人群，為保護(hù)嬰幼兒健康，禁止BPA用于嬰幼兒奶瓶的生產(chǎn)[4]。為此，近些年來雙酚類似物如BPS、BPF、雙酚B（bisphenol B，BPB），被開發(fā)以替代BPA，用在生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、塑料、熱敏紙以及食品罐頭的包裝涂層中[5-8]，因此，針對一系列雙酚類化合物的檢測方法成為目前關(guān)注的焦點(diǎn)之一。

目前，雙酚類化合物的前處理方法主要為固相萃?。╯olid phase extraction，SPE）法[9-14]，檢測手段包括氣相色譜-質(zhì)譜法[15]、液相色譜法[16-17]和液相色譜-質(zhì)譜法[11,18-19]。傳統(tǒng)的SPE方法不適合奶粉樣品處理，很難去除強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)。QuEChERS（quick, easy, cheap, effective, rugged,and safe）是一種改良的分散固相萃取法（dispersive solid phase extraction，dSPE），由美國農(nóng)業(yè)部Anastassiades等在2003年開發(fā)[20]，其方法簡單、易操作，目前廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留[21-22]、獸藥殘留[23-24]和藥物殘留[25-26]檢測。雖然可應(yīng)用于奶粉和其他類別食品等復(fù)雜基質(zhì)樣品中，但是對雙酚類化合物測定時(shí)，還是未能去除較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)[27]。為此，本研究在QuEChERS基礎(chǔ)上采用SPE方法進(jìn)一步凈化樣品，去除大部分的基質(zhì)效應(yīng)，然后應(yīng)用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)校正法進(jìn)而降低基質(zhì)效應(yīng)，彌補(bǔ)以往方法去除基質(zhì)效應(yīng)不徹底的缺陷，實(shí)現(xiàn)了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜對嬰幼兒奶粉中8 種雙酚類化合物（BPA、BPF和BPS等）同時(shí)準(zhǔn)確定量，方法簡單、快速，適合大量樣品中低殘留水平雙酚類化合物的快速測定要求。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

嬰幼兒配方奶粉和液體奶共22 個(gè)樣本，隨機(jī)從中國華北和加拿大多家零售超市購買。

BPA、雙酚AF（bisphenol AF，BPAF）、雙酚AP（bisphenol AP，BPAP）、雙酚P（bisphenol P，BPP）、BPF、BPS、雙酚Z（bisphenol Z，BPZ）標(biāo)準(zhǔn)品（純度＞95%） 美國Sigma-Aldrich公司；BPB和內(nèi)標(biāo)13C-BPA（純度＞99%） 加拿大Wellington Laboratories公司；QuEChERS試劑袋（袋內(nèi)含1 g檸檬酸鈉、0.5 g檸檬酸二鈉鹽水合物、1 g NaCl、4 g MgSO4）、dSPE凈化管（15 mL，管內(nèi)含900 mg MgSO4、150 mg的乙二胺-N-丙基硅烷、150 mg C18） 美國Waters公司；乙腈、甲醇、氨水（均為色譜純，實(shí)驗(yàn)用水為LC/MS級純） 美國Fisher Scientific公司。

8 種雙酚類化合物的結(jié)構(gòu)式見圖1。

圖1 8 種雙酚類化合物結(jié)構(gòu)Fig. 1 Structures of 8 bisphenol compounds

1.2 儀器與設(shè)備

AB Sciex 5500型串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（配有電噴霧離子源Analyst 1.6數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)） 美國Sciex公司；UFLC 30AD超高效液相色譜儀 日本Shimadzu公司；AB104-S/FACT型電子分析天平 美國Mettler-Toledo公司；02-215-370型數(shù)顯渦旋混合器 美國Fisher Scientific公司；N-EVAP 112型氮吹儀 美國Organomation公司；Sorvall ST40R型高速離心機(jī) 美國Thermo Scientific公司；固相萃取小柱（OASIS HLB柱，10 mg和30 mg，1 mL） 美國Waters公司；Poroshell C18、Zorbax C8美國Agilent公司。

1.3 方法

1.3.1 QuEChERS-SPE方法

準(zhǔn)確稱取約1.3 g奶粉，加入10 mL水（液體奶則直接準(zhǔn)確量取10 mL）于50 mL的離心試管中。加入10 mL乙腈，用力振搖1 min。添加QuEChERS緩沖鹽試劑袋，旋渦混合1 min，4 500 r/min離心10 min，并吸取乙腈上清液5 mL（V1）。

吸取上清液5 mL于15 mL dSPE凈化管中，高速旋渦混合1 min，4 500 r/min離心10 min，然后吸取上清液1.5 mL（V2），進(jìn)行SPE富集和清洗。

1.3.2 SPE富集和清洗

將1.3.1節(jié)所得1.5 mL溶液，用水稀釋至10.0 mL，混勻。用0.50 mL甲醇、0.50 mL水平衡OASIS HLB固相萃取柱（10 mg、1 mL），以1～3 mL/min的流速上樣。上樣完成后，用0.5 mL 40%甲醇溶液淋洗。安裝接收容器，并用250 μL的甲醇溶液洗脫。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別稱取0.010 00 g雙酚類化合物和內(nèi)標(biāo)（13C-BPA）標(biāo)準(zhǔn)品，用10 mL甲醇溶解，配制成1.0 g/L標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于4 ℃冰箱內(nèi)避光保存，有效期為12 個(gè)月。吸取適量標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，分別用甲醇和空白基質(zhì)溶液稀釋成適當(dāng)質(zhì)量濃度的溶劑標(biāo)準(zhǔn)溶液和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液在儀器分析前加入適量的內(nèi)標(biāo)溶液，加入內(nèi)標(biāo)量為4 ng/mL。

1.3.4 超高效液相色譜條件

捕集柱：Waters Isolator Column（2.1 mm×50.0 mm），捕集柱位于進(jìn)樣閥之前來分離儀器的背景干擾化合物；色譜柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C8柱（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）；柱溫：40 ℃；流速：0.25mL/min；進(jìn)樣量：10μL；流動相：A為0.05%的氨水，B為甲醇；梯度洗脫程序：0～1 min，95% A；6～8 min，5% A；8.1～10.0 min，95% A。

1.3.5 串聯(lián)質(zhì)譜分析條件

質(zhì)譜條件：電噴霧電離源（－）；離子源溫度550 ℃；電噴霧電壓4 500 V；霧化氣壓力50 psi；氣簾氣壓力30 psi；輔助氣壓力55 psi；碰撞氣壓力10 psi；采用多反應(yīng)監(jiān)測模式采集，具體的離子采集參數(shù)見表1。每個(gè)化合物（內(nèi)標(biāo)除外）用兩組監(jiān)測離子對檢出，一組離子對用于定量。

表1 雙酚類化合物的質(zhì)譜采集參數(shù)Table1 Mass spectrometric parameters for 8 bisphenol compounds

2 結(jié)果與分析

2.1 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀器條件的優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)初期比較了Poroshell C18、Zorbax C8以及Acquity UPLC BEH C83 種柱子的分離效果，前兩者對8 種酚類中的許多物質(zhì)并不能有效成峰；同時(shí)，還比較了甲醇-水和乙腈-水兩種流動相體系，甲醇-水體系峰形尖銳且無拖尾，基線無漂移，所以以此體系作為流動相；堿性緩沖液作為流動相能增強(qiáng)靈敏度，但堿性太強(qiáng)容易縮短色譜柱壽命[28]，所以本研究在流動相里加入弱堿性緩沖液（0.05%的氨水）提高目標(biāo)化合物的離子化效率[29]。在本實(shí)驗(yàn)條件下，8種雙酚類化合物在10 min內(nèi)完全出峰，并且峰形較尖，如圖2所示。

圖2 雙酚類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液疊加離子流圖譜Fig. 2 Combined extracted ion chromatograms (EICs) for 8 bisphenol compounds in a standard solution

2.2 QuEChERS條件的優(yōu)化

以奶粉為基質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，準(zhǔn)確稱取約1.3 g奶粉，按照1.3.1節(jié)中QuEChERS方法操作，分別按照表2中3 種取液量優(yōu)化提取條件，并進(jìn)行SPE后質(zhì)譜圖對比見圖3。

表2 不同QuEChERS條件的取液量Table2 Preparation conditions for three QuEChERS samples

圖3 3 種QuEChERS條件下內(nèi)標(biāo)質(zhì)譜圖對比Fig. 3 Comparison of internal standard mass spectra under three QuEChERS conditions

由圖3可見，由于方法1和2中取液量太大，造成QuEChERS緩沖鹽試劑袋和dSPE凈化管中試劑量不能有效除去奶粉中的脂類、蛋白質(zhì)、糖類、有機(jī)酸等雜質(zhì)，使內(nèi)標(biāo)13C-BPA質(zhì)譜圖背景很強(qiáng)，干擾嚴(yán)重，無法對被測物質(zhì)準(zhǔn)確定量，而且還容易造成SPE柱的堵塞。采用方法3的取樣量，可以有效去除奶粉樣品中的絕大部分雜質(zhì)，得到比較干凈的樣品，因此按照方法3操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。同時(shí)可以看出，QuEChERS商用試劑包雖使用方便、應(yīng)用廣泛，但在處理奶粉等復(fù)雜基質(zhì)樣品時(shí)，取樣量一定要適當(dāng)。

2.3 SPE條件的優(yōu)化

2.3.1 SPE柱子的選擇

為了比較不同規(guī)格SPE柱對去除基質(zhì)效應(yīng)的影響，分別選擇了兩種規(guī)格小柱（10 mg、1 mL和30 mg、1 mL）按照表1中方法2進(jìn)行實(shí)驗(yàn)（采用大取樣量，增加基質(zhì)效應(yīng)），通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過換成大承載量柱子，并不能改善基質(zhì)效應(yīng)的影響；而選擇10 mg柱子可以減少洗脫劑用量，降低檢測限，所以在本實(shí)驗(yàn)中最終選擇10 mg、1 mL的小柱進(jìn)行SPE操作。

2.3.2 SPE淋洗液體積分?jǐn)?shù)的確定

分別用0.5 mL體積分?jǐn)?shù)分別為10%、20%和40%甲醇溶液作為淋洗液，淋洗結(jié)果對比如圖4所示。通過對比3 種甲醇溶液的淋洗效果，可以看出40%甲醇溶液對于8 種物質(zhì)的回收率最高，淋洗效果最好（3 種淋洗液中均未檢測到被分析物），故最終確定0.5 mL 40%甲醇溶液作為淋洗液。

圖4 甲醇溶液作為淋洗液對回收率的影響Fig. 4 Effect of eluent concentration on the recovery of 8 bisphenol compounds

2.4 基質(zhì)效應(yīng)的影響及去除

由于基質(zhì)成分的影響，導(dǎo)致被分析物的信號強(qiáng)度有不同程度的增強(qiáng)或減弱，此為基質(zhì)效應(yīng)。基質(zhì)效應(yīng)的存在會對測定結(jié)果的準(zhǔn)確性產(chǎn)生影響，本研究采用QuEChERS-SPE基質(zhì)凈化法和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)校正法結(jié)合來降低基質(zhì)效應(yīng)，并通過計(jì)算基質(zhì)因子來評價(jià)。評價(jià)方法如下：繪制溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線K2和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線K1，定義基質(zhì)因子MF=K1/K2。當(dāng)MF值為1時(shí)，表示無基質(zhì)效應(yīng)；MF值小于1，則基質(zhì)抑制；MF值大于1，則基質(zhì)增強(qiáng)。

表3 不同基質(zhì)中雙酚類化合物的基質(zhì)因子Table3 Matrix factors of 8 bisphenol compounds

由表3可知，空白固體奶粉基質(zhì)和液體奶基質(zhì)的8 種雙酚類化合物的MF值分別為0.94～1.20和0.80～1.03，說明QuEChERS-SPE基質(zhì)凈化法和基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)校正法結(jié)合使用可以消除大部分的基質(zhì)效應(yīng)，尤其對于固體奶粉效果更好。因此，選擇基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量，以抵消基質(zhì)效應(yīng)的影響。

2.5 方法學(xué)驗(yàn)證

2.5.1 線性范圍與檢出限

在本方法所確定的實(shí)驗(yàn)條件下，配制一系列不同質(zhì)量濃度的空白基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，以儀器響應(yīng)峰面積對雙酚類化合物的質(zhì)量濃度進(jìn)行線性回歸結(jié)果表明，8 種化合物在線性范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，8 種雙酚類化合物線性相關(guān)系數(shù)（R2）均大于0.999。分別以3 倍信噪比和10 倍信噪比計(jì)算液體奶和固體奶粉中8 種雙酚類化合物的檢出限及定量限，固體奶粉中的檢出限和定量限分別為0.017～0.78 μg/kg及0.055～2.6 μg/kg，液體奶中的檢出限和定量限分別為0.001 1～0.055 μg/L及0.0035～0.18 μg/L。其相關(guān)系數(shù)、線性范圍及檢出限見表4。

表4 8 種雙酚類化合物的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限Table4 Linear ranges and correlation coefficients for matrix-matched calibration curves, LODs and LOQs of 8 bisphenol compounds

2.5.2 加標(biāo)回收率與精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表5 樣品中8 種化合物的回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）Table5 Recoveries and RSDs of 8 bisphenol compounds in two spiked infant formula samples (n= 6)

挑選出不含雙酚類化合物的奶粉及液態(tài)奶作為空白基質(zhì)，進(jìn)行3 種水平的標(biāo)準(zhǔn)添加回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表5。平均回收率在50.2%～116%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%～14%（n=6），方法的回收率和精密度良好。

2.6 樣品分析結(jié)果

采用本方法對中國和加拿大市場上購買的22 種不同品牌嬰幼兒奶進(jìn)行檢測，結(jié)果（表6）表明：中國奶粉中只檢測出了BPA、BPF和BPS，且其最高含量分別為5.39、0.653、0.495 μg/kg，其中BPA含量最高，BPS出現(xiàn)的頻率最高，而其他5種雙酚類化合物均未檢測到。在加拿大樣品中：固體奶粉中只檢測出一定量的BPF，其最高含量為4.20 μg/kg，液體奶中檢測出了BPA、BPS和BPF，其最高含量分別為1.35、0.104、0.088 0 μg/L。按照嬰幼兒平均體質(zhì)量（如10 kg）和每天攝入奶量（液體奶800 mL或奶粉120 g），可分別計(jì)算出嬰幼兒可能最多攝入BPA、BPF、BPS的量分別為0.065 0、0.050、0.005 9 μg/（kg·d）（按照最高含量計(jì)算），但均未超過歐洲食品安全協(xié)會對雙酚類化合物從食品包裝材料遷移到食品中限量的規(guī)定[30]（4 μg/（kg·d））。

表6 樣品測定結(jié)果（n=3）Table6 Levels of 8 bisphenol compounds found in 22 infant formula samples(n= 3)

3 結(jié) 論

超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測定條件的優(yōu)化使8 種雙酚類物在10 min內(nèi)完全分離，峰形良好；采用QuEChERS-SPE聯(lián)合處理奶粉樣品并對操作條件進(jìn)行優(yōu)化，QuEChERS是一種簡單、快速的樣品預(yù)處理方法，對其進(jìn)行優(yōu)化可以有效去除奶粉樣品中的絕大部分雜質(zhì)，然后繼續(xù)對SPE條件進(jìn)行優(yōu)化，最終選擇10 mg、1 mL的小柱和0.5 mL 40%甲醇溶液作為淋洗液進(jìn)行SPE操作；同時(shí)采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)校正法進(jìn)行基質(zhì)校正，使不同基質(zhì)奶中8 種雙酚類化合物的基質(zhì)因子在0.80～1.20之間。通過對測定方法進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證，結(jié)果表明，8 種雙酚類化合物線性相關(guān)系數(shù)（R2）均大于0.999，回收率在50.2%～116%之間（n=6），相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.5%～14%之間（n=6），方法的檢出限和定量限：固體奶粉為0.017～0.78 μg/kg及0.055～2.6 μg/kg，液體奶為0.001 1～0.055 μg/L及0.0035～0.18 μg/L。采用本方法對中國和加拿大市場購買的嬰幼兒配方奶進(jìn)行檢測，分別計(jì)算出嬰幼兒可能最多攝入BPA、BPF、BPS的量分別為0.065、0.050、0.005 9 μg/（kg·d），均未超過歐洲食品安全協(xié)會對雙酚類化合物從食品包裝材料遷移到食品中限量的規(guī)定。

[1] VANDENBERG L N, COLBORN T, HAYES T B, et al. Hormones and endocrine-disrupting chemicals: low-dose effects and nonmonotonic dose responses[J]. Endocrine Reviews, 2012, 33(3): 378-455.DOI:10.1210/er.2011-1050.

[2] VANDENBERG L N, CHAHOUD I, HEINDEL J J, et al. Urinary,circulating, and tissue biomonitoring studies indicate widespread exposure to bisphenol A[J]. Environmental Health Perspectives, 2010,1181(8): 1055-1070.

[3] GEENS T, AERTS D, BERTHOT C. A review of dietary and nondietary exposure to bisphenol-A[J]. Food and Chemical Toxicology, 2012,50(10): 3725-3740. DOI:10.1016/j.fct.2012.07.059.

[4] 衛(wèi)生部, 工業(yè)和信息化部, 商務(wù)部, 工商總局, 質(zhì)檢總局, 食品藥品監(jiān)管局. 衛(wèi)生部等6 部門關(guān)于禁止雙酚A用于嬰幼兒奶瓶的公告: 2011年第15號[S/OL]. http://www.nhfpc.gov.cn/sps/s7891/201105/bcfe48fd3 da849128e3017251833c9f3.shtml.

[5] KURUTO-NIWA R, NOZAWA R, MIYAKOSHI T, et al. Estrogenic activity of alkylphenols, bisphenol S, and their chlorinated derivatives using a GFP expression system[J]. Environmental Toxicology and Pharmacology, 2005, 19(1): 121-130. DOI:10.1016/j.etap.2004.05.009.

[6] SATOH K, OHYAMA K, AOKI N, et al. Study on anti-androgenic effects of bisphenol a diglycidyl ether (BADGE), bisphenol F diglycidyl ether (BFDGE) and their derivatives using cells stably transfected with human androgen receptor, AR-EcoScreen[J]. Food and Chemical Toxicology, 2004, 42(6): 983-993. DOI:10.1016/j.fct.2004.02.011.

[7] SUEIRO R A, SUAREZ S, ARAUJO M, et al. Mutagenic and genotoxic evaluation of bisphenol F diglycidyl ether (BFDGE) in prokaryotic and eukaryotic systems[J]. Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental Mutagenesis, 2003, 536(4): 39-48. DOI:10.1016/S1383-5718(03)00033-0.

[8] FENG Y Y, YIN J, JIAO Z H, et al. Bisphenol AF may cause testosterone reduction by directly affecting testis function in adult male rats[J]. Toxicology Letters, 2012, 211(2): 201-209. DOI:10.1016/j.toxlet.2012.03.802.

[9] 韋壽蓮, 劉玲, 黎京華, 等. 雙分子印跡聚合物微球選擇固相萃取環(huán)境和食品樣品中壬基酚和雙酚A[J]. 分析化學(xué), 2015, 43(1): 105-109.DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140572.

[10] 陳東洋, 馮家力, 張昊, 等. 固相萃取/高效液相色譜法測定飲用水中苯并(a)芘及雙酚A[J]. 分析測試學(xué)報(bào), 2015, 34(7): 848-851.DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2015.07.017.

[11] 張品, 張晶, 陳潔君, 等. 在線固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定乳制品中雙酚A等4 種內(nèi)分泌干擾物[J]. 分析化學(xué), 2014,42(12): 1811-1817. DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140892.

[12] 王雨昕, 李敬光, 趙云峰, 等. 固相萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定母乳中的游離態(tài)雙酚A[J]. 中國食品衛(wèi)生雜志, 2013, 25(1): 24-28. DOI:10.13590/j.cjfh.2013.01.002.

[13] BALLESTEROS-GóMEZ A, RUBIO S, PéREZ-BENDITO D.Analytical methods for the determination of bisphenol A in food[J].Journal of Chromatography A, 2009, 1216: 449-469. DOI:10.1016/j.chroma.2008.06.037.

[14] LIAO C Y, KANNAN K. Concentrations and profiles of bisphenol A and other bisphenol analogues in foodstuffs from the United States and their implications for human exposure[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2013, 61: 4655-4662. DOI:10.1021/jf400445n.

[15] STUART J D, CAPULONG C P, LAUNER K D, et al. Analyses of phenolic endocrine disrupting chemicals in marine samples by both gas and liquid chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2005, 1079(1): 136-145. DOI:10.1016/j.chroma.2005.03.075.

[16] 繆佳錚, 薛鳴, 張虹. 高效液相色譜分析食品罐內(nèi)涂料中雙酚A和雙酚F環(huán)氧衍生物殘留[J]. 分析化學(xué), 2009, 37(6): 911-914.

[17] 王小紅, 董社英, 張帥鵬, 等. 超聲輔助-分散液相微萃取/高效液相色譜法測定沉積物中雙酚A及其衍生物[J]. 分析試驗(yàn)室, 2015, 34(8):878-881. DOI:10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2015.0190.

[18] 張圣虎, 張易曦, 吉貴祥, 等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定兒童和成人尿液中雙酚A、四溴雙酚A和辛基酚[J]. 分析化學(xué), 2016, 44(1):19-24. DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.150404.

[19] 牛宇敏, 張晶, 張書軍, 等. 同位素稀釋液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定動物性食品中的雙酚、壬基酚及辛基酚[J]. 分析化學(xué), 2012, 40(4): 534-538. DOI:10.3724/SP.J.1096.2012.11057.

[20] WILKOWSKA A, BIZIUK M. Determination of pesticide residues in food matrices using the QuEChERS methodology[J]. Food Chemistry,2011, 125(3): 803-812. DOI:10.1016/j.foodchem.2010.09.094.

[21] 張愛芝, 王全林, 曹麗麗, 等. QuECHERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中250 種農(nóng)藥殘留[J]. 色譜, 2016, 34(2): 158-164.DOI:10.3724/SP.J.1123.2015.09026.

[22] 張弛, 宋瑩, 潘家榮, 等. 氣相色譜-質(zhì)譜大體積進(jìn)樣法測定果汁中90 種農(nóng)藥殘留[J]. 分析化學(xué), 2015, 43(8): 1154-1161. DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.150171.

[23] 李娜, 張玉婷, 劉磊, 等. QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定動物源食品中4 類29 種禁限用獸藥殘留[J]. 色譜, 2014, 32(12):1313-1319. DOI:10.3724/SP.J.1123.2014.07044.

[24] 卜明楠, 石志紅, 康健, 等. QuEChERS結(jié)合LC-MS/MS同時(shí)測定蝦肉中72 種獸藥殘留[J]. 分析測試學(xué)報(bào), 2012, 31(5): 552-558.DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2012.05.008.

[25] 張毅, 岳振峰, 藍(lán)芳, 等. 分散固相萃取凈化與液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛奶中8 類禁用藥物殘留[J]. 分析化學(xué), 2012, 40(5): 724-729.DOI:10.3724/SP.J.1096.2012.11093.

[26] 羅輝泰, 黃曉蘭, 吳惠勤, 等. QuEChERS/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定魚肉中30 種激素類及氯霉素類藥物殘留[J]. 分析測試學(xué)報(bào),2011, 30(12): 1329-1337. DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2011.12.001.

[27] 梁凱, 鄧曉軍, 伊雄海, 等. 基質(zhì)分散固相萃取-液相色譜-離子阱質(zhì)譜法檢測罐頭食品中雙酚類化合物殘留[J]. 分析化學(xué), 2012, 40(5):705-712. DOI:10.3724/SP.J.1096.2012.11068.

[28] 王天嬌, 林勤保, 宋歡, 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品包裝紙中的酚類化合物[J]. 分析測試學(xué)報(bào), 2012, 29(12): 1153-1157.DOI:10.3969/j.issn.1004- 4957.2010.12.006.

[29] 馬強(qiáng), 白樺, 王超, 等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定紡織品和食品包裝材料中的壬基酚、辛基酚和雙酚A[J]. 分析化學(xué), 2010, 38(2):197-201. DOI:10.3724/SP.J.1096.2010.00197.

[30] European Food Safety Authority (EFSA). Scientific opinion on the risks to public health related to the presence of bisphenol A (BPA) in foodstuffs: executive summary[J]. EFSA Journal, 2015, 13(1): 3978-4001.DOI:10.2903/j.efsa.2015.3978.