• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    同位素稀釋-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定豬肉中殘留的4種β-受體激動(dòng)劑

    2018-01-18 03:10:44岳韓笑杜曉寧
    質(zhì)譜學(xué)報(bào) 2018年1期
    關(guān)鍵詞:布特倫特羅沙丁胺醇

    岳韓笑,雷 雯,杜曉寧,許 旭

    (1.上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,上海 201418;2.上海化工研究院,上海穩(wěn)定性同位素工程技術(shù)研究中心,上海 200062)

    隨著社會(huì)的發(fā)展和進(jìn)步,人們對(duì)動(dòng)物源性食物的需求量大幅增加,畜產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中濫用β-受體激動(dòng)劑等獸藥的違法行為也隨之日益嚴(yán)重。β-受體激動(dòng)劑主要包括克倫特羅(俗稱“瘦肉精”)、妥布特羅、沙丁胺醇、溴布特羅等,該類化合物曾經(jīng)作為藥物用于治療支氣管哮喘[1]。這些藥物的高合成代謝潛能使其可被用于運(yùn)動(dòng)學(xué)和動(dòng)物飼養(yǎng)學(xué),以提高肌肉合成、減少身體脂肪[2],但大劑量的使用會(huì)導(dǎo)致其在動(dòng)物體內(nèi)殘留蓄積,其在肌肉、腎臟、肝臟、肺臟中的殘留蓄積量依次升高[3],殘留蓄積濃度可達(dá)100~500 ng/g,人食用了這種豬肉后可能會(huì)產(chǎn)生劇烈腹痛,肌肉震顫等癥狀[4],因此許多國(guó)家或組織限制或禁止在食用動(dòng)物養(yǎng)殖中使用β-受體激動(dòng)劑[5]。我國(guó)針對(duì)β-受體激動(dòng)劑的使用有明確的規(guī)定,農(nóng)業(yè)部在2001年12月27日、2002年2月9日、2002年4月9日三次下發(fā)文件禁止將β-受體激動(dòng)劑類藥物作為食用動(dòng)物飼料添加劑(農(nóng)業(yè)部176號(hào)、193號(hào)公告、1519號(hào)條例),但是尚未對(duì)生豬肉中“瘦肉精”的殘留限量做出明確規(guī)定?,F(xiàn)在普遍采用的是農(nóng)業(yè)部第38號(hào)文件,以1 μg/kg為限。

    目前國(guó)內(nèi)外用于檢測(cè)β-受體激動(dòng)劑的方法很多[6],如高效液相色譜法(HPLC)[7],氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)[8-11],液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC/MS)[12-15]等。豬肉中β-受體激動(dòng)劑的殘留量檢測(cè)為痕量分析,樣品的基質(zhì)比較復(fù)雜,同位素內(nèi)標(biāo)的引入可以顯著提高樣品的回收率,消除基質(zhì)的干擾[16-18]。吳平谷等[19]使用克倫特羅-D9、沙丁胺醇-D3、萊克多巴胺-D5作為內(nèi)標(biāo),用GC-MS檢測(cè)了豬肉中的10種β-受體激動(dòng)劑。但目前利用同位素內(nèi)標(biāo)試劑的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)測(cè)定β-受體激動(dòng)劑殘留量的方法還未見(jiàn)報(bào)道。

    本工作擬選取上?;ぱ芯吭鹤孕醒兄频耐凰貥?biāo)記試劑作為內(nèi)標(biāo),采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM)檢測(cè)豬肉中克倫特羅、溴布特羅、沙丁胺醇、妥布特羅4種β-受體激動(dòng)劑的殘留量,并對(duì)方法的線性范圍、回收率、精密度和檢出限等進(jìn)行考察,希望建立一種高靈敏度和高準(zhǔn)確性的β-受體激動(dòng)劑的檢測(cè)方法。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 儀器與試劑

    7000C型GC-MS/MS:美國(guó)Agilent公司產(chǎn)品;DC-12-OA型氮吹儀:上海安譜科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品;AR2140型電子天平:美國(guó)OhausTM公司產(chǎn)品;SK2200H型超聲波清洗器:上海科導(dǎo)超聲儀器有限公司產(chǎn)品;230Volt型渦旋混勻器:美國(guó)Talboy公司產(chǎn)品;F6/10超細(xì)勻漿機(jī):上海弗魯克流體機(jī)械制造有限公司產(chǎn)品;TGL-20B高速離心機(jī):上海安亭科學(xué)儀器廠產(chǎn)品;12位SPE固相萃取真空裝置:上海安譜科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品;Poly-Sery HLB SPE柱,Poly-Sery MCX SPE柱:均為德國(guó)CNW科技公司產(chǎn)品。

    克倫特羅標(biāo)準(zhǔn)品(clenbuterol,純度99.0%)、溴布特羅標(biāo)準(zhǔn)品(brombuterol,純度99.0%)、妥布特羅標(biāo)準(zhǔn)品(tulobuterol,純度99.0%)、沙丁胺醇標(biāo)準(zhǔn)品(salbutamol,純度99%):德國(guó)Dr. Ehrenstorfer公司產(chǎn)品;克倫特羅-D9(clenbuterol-D9,純度98.1%,豐度97.7%)、溴布特羅-D9(brombuterol-D9,純度99.0%,豐度98.8%)、妥布特羅-D9(tulobuterol-D9,純度93.9%,豐度98.4%):上?;ぱ芯吭貉兄?;N,O-雙三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基氯硅烷(TMCS):百靈威科技有限公司產(chǎn)品;β-鹽酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶(酶活性>100 000單位/毫升):美國(guó)Soltec Ventures公司產(chǎn)品;甲醇(HPLC級(jí)):格耐博生物科技有限公司產(chǎn)品;醋酸銨(AR級(jí)):江蘇強(qiáng)盛化工有限公司產(chǎn)品;高氯酸(AR級(jí)):金鹿化工有限公司產(chǎn)品;氨水(AR級(jí)):上海凌峰化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品;甲苯(AR級(jí)):江蘇強(qiáng)盛化工有限公司產(chǎn)品。

    1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    β-受體激動(dòng)劑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:分別準(zhǔn)確稱取溴布特羅、克倫特羅、妥布特羅、沙丁胺醇標(biāo)準(zhǔn)品9.46、12.34、5.28、3.73 mg于10 mL容量瓶中,用甲醇溶解、定容,配制成0.946、1.234、0.528、0.373 g/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,儲(chǔ)存于-20 ℃冰箱中,備用。

    β-受體激動(dòng)劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:各取適量上述溶液于25 mL容量瓶中,用甲醇稀釋、定容,儲(chǔ)存于-20 ℃冰箱中,備用。

    氘標(biāo)記β-受體激動(dòng)劑儲(chǔ)備溶液:分別準(zhǔn)確稱取溴布特羅-D9、妥布特羅-D9、克倫特羅-D912.18、11.20、5.28 mg于10 mL容量瓶中,用甲醇溶解、定容,配制成1.218、1.120、0.528 g/L的儲(chǔ)備溶液,儲(chǔ)存于-20 ℃冰箱中,備用。

    氘標(biāo)記β-受體激動(dòng)劑混合工作溶液:各取上述適量溶液于25 mL容量瓶中,用甲醇稀釋、定容,儲(chǔ)存于-20 ℃冰箱中,備用。

    1.3 樣品前處理

    1.3.1樣品提取 稱取2.0 g經(jīng)絞碎均勻的豬肉樣品于50 mL離心管中,先加入8 mL濃度為0.02 mol/L、pH 5.2的醋酸銨緩沖水溶液,再加入40 μLβ-鹽酸葡萄糖醛苷酶/芳基硫酸酯酶,50 μL混合同位素內(nèi)標(biāo)溶液(克倫特羅-D9、溴布特羅-D9、妥布特羅-D9),渦旋振蕩1 min,然后在37 ℃及避光的條件下水浴振蕩16 h。將酶解好的產(chǎn)物充分渦旋振蕩混勻,以10 000 r/min離心10 min,將上層清液轉(zhuǎn)移至另一50 mL的離心管中,加入0.1 mol/L的高氯酸,調(diào)節(jié)pH值至1,渦旋振蕩1 min混勻后,以10 000 r/min離心10 min,取上層清液進(jìn)行下一步凈化處理。

    1.3.2樣品凈化 用6 mL甲醇活化HLB(親水-親脂平衡固相柱)和MCX(混合型陽(yáng)離子交換固相柱)串聯(lián)的固相萃取小柱(HLB在上,MCX在下),加入4 mL超純水淋洗,然后將1.3.1節(jié)得到的上清液全部加入小柱,使液體以2 s/滴的速率流出。之后用4 mL純凈水洗滌上樣后的固相萃取柱,抽干1 min。用4 mL 15%的氨水甲醇溶液淋洗小柱,收集洗脫液,于40 ℃水浴下氮?dú)獯蹈伞?/p>

    1.3.3樣品衍生化 向1.3.2節(jié)中制得的蒸發(fā)剩余物中加入100 μL甲苯和50 μL BSTFA+1% TMCS,在80 ℃的烘箱中加熱衍生1 h,衍生后的產(chǎn)物用氮吹儀吹干,加入1 mL甲苯溶解,過(guò)0.22 μm孔徑濾膜,待測(cè)。

    1.4 GC-MS/MS條件

    1.4.1色譜條件 色譜柱:毛細(xì)管柱HP-5MS(30 m×250 μm×0.25 μm);載氣:高純He,流速1.0 mL/min;進(jìn)樣口溫度:280 ℃;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣量:1 μL;升溫程序:起始溫度70 ℃,保持1 min,以25 ℃/min升至230 ℃,保持1 min,以25 ℃/min升至280 ℃,保持2 min。

    1.4.2質(zhì)譜條件 多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM),電子轟擊離子源溫度230 ℃,溶劑延遲5 min,接口溫度290 ℃,電子倍增器電壓為1 506 V。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 樣品凈化

    由于豬肉樣品基質(zhì)比較復(fù)雜,含有大量蛋白質(zhì)等內(nèi)源性物質(zhì),而且豬肉中β-受體激動(dòng)劑的殘留量檢測(cè)大多屬于痕量分析,所以有效成分的提取和樣品凈化至關(guān)重要。目前豬肉中β-受體激動(dòng)劑類藥物殘留分析的凈化方法多采用固相萃取法,文獻(xiàn)報(bào)道的用于樣品凈化處理的萃取柱包括HLB[3]、SLS[19-20]、C18[4]、 MCX[13-15]等多種作用模式的固相萃取柱。由于Poly-Sery HLB可用于吸附大量油脂,Poly-Sery MCX對(duì)堿性化合物具有較高的選擇性和靈敏度,而本實(shí)驗(yàn)中的4種目標(biāo)β-受體激動(dòng)劑均為堿性化合物(pKa均大于9.0),因此分別考察了MCX、HLB、MCX和HLB串聯(lián)的凈化方式對(duì)豬肉樣品的凈化效果,結(jié)果列于表1。可以看出,樣品經(jīng)MCX和HLB串聯(lián)柱凈化后得到的4種β-受體激動(dòng)劑的回收率均大于80%,明顯高于單獨(dú)的MCX和HLB柱,所以本實(shí)驗(yàn)選擇Poly-Sery HLB柱在上、Poly-Sery MCX柱在下,兩柱串聯(lián)的方式對(duì)樣品進(jìn)行凈化處理。

    本實(shí)驗(yàn)還對(duì)洗脫溶劑進(jìn)行了優(yōu)化,分別對(duì)5%、15%、25%三種不同比例的氨水-甲醇溶液的洗脫效果進(jìn)行了比較。結(jié)果顯示,當(dāng)氨水-甲醇濃度為5%時(shí),沙丁胺醇的洗脫效果不理想,回收率較低;濃度為25%時(shí),固相萃取柱上的部分雜質(zhì)也會(huì)被洗脫下來(lái),背景噪音較高,影響檢出限的測(cè)定;濃度為15%時(shí),4種β-受體激動(dòng)劑的回收率均大于80%,所以本實(shí)驗(yàn)選擇濃度15%的氨水-甲醇溶液作為樣品的洗脫溶劑。

    2.2 檢測(cè)離子的確定

    先對(duì)7種物質(zhì)進(jìn)行全掃描(Scan),然后選擇這7種物質(zhì)的一級(jí)碎片離子峰強(qiáng)度最高的離子作為母離子,在碰撞室電壓分別為5、15、25、35 V的條件下進(jìn)行產(chǎn)物離子掃描,確定這7種化合物的定性和定量離子,結(jié)果列于表2。利用MRM模式在優(yōu)化的色譜和質(zhì)譜條件下可以有效分離溴布特羅、克倫特羅、妥布特羅、沙丁胺醇以及溴布特羅-D9、克倫特羅-D9、妥布特羅-D9等7種化合物,其離子流圖示于圖1;7種化合物在空白樣品基質(zhì)中的離子流圖示于圖2。結(jié)果表明,采取MRM模式可有效降低基線噪聲。

    表1 三種不同凈化方式對(duì)4種β-受體激動(dòng)劑回收率的影響Table 1 Comparison of recoveries by 3 different purification methods for 4 β-agonists

    表2 串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)模式下的檢測(cè)條件Table 2 Triplequadrupole mass spectrometric parameters in MRM mode

    注:1.溴布特羅;2.溴布特羅-D9;3.克倫特羅-D9;4.克倫特羅;5.沙丁胺醇;6.妥布特羅-D9;7.妥布特羅圖1 4種β-受體激動(dòng)劑標(biāo)準(zhǔn)品及3種內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品在Scan(a)和MRM(b)模式下的衍生物離子流圖Fig.1 Ion current chromatograms of the derivatives of 4 β-agonists and 3 internal standards in Scan (a) and MRM (b) modes

    注:各數(shù)字代表的化合物同圖1圖2 MRM模式下在空白樣品中添加3種同位素內(nèi)標(biāo)和4種β-受體激動(dòng)劑標(biāo)準(zhǔn)品的離子流圖Fig.2 Ion current chromatograms of blank samples spiked with 3 internal standards and 4 β-agonists in MRM mode

    2.3 方法學(xué)考察

    2.3.1方法的線性范圍 精密量取β-受體激動(dòng)劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,分別用甲醇稀釋。使其中克倫特羅的濃度分別為158.00、88.00、35.20、17.60、8.80、1.76 μg/L;溴布特羅的濃度分別為122.00、67.50、27.00、13.50、6.75、1.35 μg/L;妥布特羅的濃度分別為136.00、75.50、32.30、15.10、7.55、1.51 μg/L;沙丁胺

    醇的濃度分別為144.00、80.00、32.00、16.00、8.00、1.60 μg/L。分別在上述溶液中加入50 μL混合的氘標(biāo)記內(nèi)標(biāo)溶液,依次對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣分析,記錄離子流圖的峰面積。以溶液濃度為橫坐標(biāo),標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)物的峰面積比值為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4種β-受體激動(dòng)劑的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限(LOD)及定量限(LOQ)列于表3。由表3可見(jiàn),4種β-受體激動(dòng)劑在1.76~122.00 μg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)R2≥0.999 7。

    2.3.2檢出限(LOD)和定量限(LOQ) 采用向空白豬肉樣品中加入目標(biāo)化合物的方法,按照1.3、1.4節(jié)的方法進(jìn)行樣品處理和檢測(cè)。以信噪比S/N≥3測(cè)得方法檢出限(LOD),以S/N≥10測(cè)得方法定量限(LOQ)。4種β-受體激動(dòng)劑的LOD在0.13~0.40 μg/kg之間,LOQ在0.40~1.27 μg/kg之間。與單級(jí)GC/MS相比[19](文獻(xiàn)中克倫特羅的檢出限1.0 μg/kg、沙丁胺醇的檢出限0.5 μg/kg),本方法所得的檢出限更低,并且檢出限低于GB/T 22286—2008中克倫特羅、沙丁胺醇和溴布特羅的檢出限0.5 μg/kg。農(nóng)業(yè)部規(guī)定我國(guó)動(dòng)物源食品中瘦肉精的殘留限量為1 μg/kg,本方法的檢出限可滿足該檢測(cè)要求。

    表3 4種β-受體激動(dòng)劑的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限(LODs)及定量限(LOQs)Table 3 Linear equations , correlation coefficients(R2), limits of detection (LODs) and limits of quantitation (LOQs) of 4 β-agonists

    2.3.3方法回收率和精密度 在豬肉中添加高、中、低3個(gè)不同質(zhì)量濃度的克倫特羅、溴布特羅、妥布特羅、沙丁胺醇標(biāo)準(zhǔn)品,每個(gè)濃度水平進(jìn)行5次平行實(shí)驗(yàn),考察方法的回收率和精密度,結(jié)果列于表4。結(jié)果表明,3種添加水平的回收率為92.2%~112.8%,批內(nèi)變異系數(shù)(CV)為1.0%~12.6%,批間變異系數(shù)(CV)為1.9%~13.2%。利用同位素作為內(nèi)標(biāo)測(cè)定各物質(zhì),可以有效地減少樣品在前處理、衍生化以及儀器測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的誤差,此外,同位素內(nèi)標(biāo)試劑的加入,可顯著提高被測(cè)樣品的回收率。

    表4 4種β-受體激動(dòng)劑的加標(biāo)回收率及變異系數(shù)(CV)(n=5)Table 4 Recoveries and variation coefficients of 4 β-agonists (n=5)

    3 結(jié)論

    建立了同位素稀釋-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法,檢測(cè)豬肉中克倫特羅、溴布特羅、妥布特羅、沙丁胺醇的殘留量。通過(guò)對(duì)樣品的前處理?xiàng)l件和質(zhì)譜條件進(jìn)行優(yōu)化,4種β-受體激動(dòng)劑可得到有效分離,最低檢出限可達(dá)0.13 μg/kg。該檢測(cè)方法在回收率、精密度等方面均可滿足我國(guó)相關(guān)部門對(duì)獸藥殘留的檢測(cè)限量要求,同時(shí)也可為其他β-受體激動(dòng)劑類藥物的檢測(cè)提供技術(shù)支持。

    [1] POLETTINI A. Bioanalysis ofβ2-agonists by hyphenated chromatographic and mass spectrometric techniques[J]. Journal of Chromatography B Biomedical Sciences & Applications, 1996, 687(1): 27-42.

    [2] FRAGKAKI A G, GEORGAKOPOULOS C, STERK S, et al. Sports doping: emerging designer and therapeuticβ2-agonists[J]. Clinica Chimica Acta, 2013, 425(Complete): 242-258.

    [3] 聶建榮,朱銘立,連槿,等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)動(dòng)物尿液中的15種β-受體激動(dòng)劑[J]. 色譜,2010,28(8):759-764.

    NIE Jianrong, ZHU Mingli, LIAN Jin, et al. Determination of fifteenβ-agonists in animal urine by high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2010, 28(8): 759-764(in Chinese).

    [4] 白凌,陳大舟,李蕾. 液相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)肝臟中5種β-受體激動(dòng)劑[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào),2008,29(1):11-17.

    BAI Ling, CHEN Dazhou, LI Lei. Detection of fiveβ-agonists in liver by liquid chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chinese Mass Spectrometry Societry, 2008, 29(1): 11-17(in Chinese).

    [5] LI C, WU Y L, YANG T, et al. Simultaneous determination of clenbuterol, salbutamol and ractopamine in milk by reversed-phase liquid chromatography tandem mass spectrometry with isotope dilution[J]. 2010, 1 217(50) : 7 873-7 877.

    [6] 羅宿星,黃麗娟,伍遠(yuǎn)輝. 肉制品中瘦肉精的檢測(cè)方法[J]. 遵義師范學(xué)院學(xué)報(bào),2014,16(6):74-77.

    LUO Suxing, HUANG Lijuan, WU Yuanhui. Detection method of clenbuterol in meat products[J]. Journal of Zunyi Normal College, 2014, 16(6): 74-77(in Chinese).

    [7] 李媛,鄧安平. 免疫親和柱分離技術(shù)-高效液相色譜法測(cè)定牛奶、豬肉及豬肝中的鹽酸克倫特羅[J]. 分析化學(xué),2009,37(增刊1):254.

    LI Yuan, DENG Anping. Determination of clenbuterol hydrochloride in milk, pork and liver by high performance liquid chromatography with immunoaffinity column separation technique[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2009, 37(Suppl1): 254(in Chinese).

    [8] 朱堅(jiān),李波,方曉明,等. 氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定肝、腎和肉中11種β-受體激動(dòng)劑殘留量[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào),2005,26(3):130-137.

    ZHU Jian, LI Bo, FANG Xiaoming, et al. Analysis of 11β-agonist residues in liver, kidney and meat by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society, 2005, 26(3): 130-137(in Chinese).

    [9] LIU W, ZHANG L, WEI Z, et al. Analysis ofβ-agonists andβ-blockers in urine using hollow fibre-protected liquid-phase microextraction with in situ derivatization followed by gas chromatography/mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2009, 1 216(28) : 5 340-5 346.

    [10] 王培龍,范理,葉志華,等. 分子印跡固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定豬尿中4種β-受體激動(dòng)劑[J]. 分析化學(xué),2012,40(3):470-473.

    WANG Peilong, FAN Li, YE Zhihua, et al. Determination of 4β-agonists in pig urine by gas chromatography-mass spectrometry with molecular imprinting and solid phase extraction[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2012, 40(3): 470-473(in Chinese).

    [13] FAN S, HONG M, ZHAO Y, et al. Simultaneous detection of residues of 25β2-agonists and 23β-blockers in animal foods by high-performance liquid chromatography coupled with linear ion trap mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural & Food Chemistry, 2013, 60(8): 1 898-1 905.

    [14] BING S, JIA X, JING Z, et al. Multi-residual analysis of 16β-agonists in pig liver, kidney and muscle by ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry[J]. Food Chemistry, 2009, 114(3): 1 115-1 121.

    [15] 金玉娥,郭德華,鄭燁,等. 液質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)定動(dòng)物源性食品中11種β2-受體激動(dòng)劑的研究[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào),2007,28(4):194-201.

    JIN Yu’e, GUO Dehua, ZHENG Ye, et al. Determination of 11β2-agonists in foodstuff of animal origin by liquid chromatograph with tandem mass spectrometric detection[J]. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society, 2007, 28(4): 194-201(in Chinese).

    [16] 王盛君,雷雯,杜曉寧,等. 同位素稀釋-氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定白酒中的塑化劑含量[J]. 化學(xué)試劑,2015,37(5):443-446,480.

    WANG Shengjun, LEI Wen, DU Xiaoning, et al. Determination of phthalate ester residues in liquor by gas chronatography-tandem triple quadruple mass spectrometry (GC-MS/MS) with isotopic internal standards[J]. Chemical Reagents, 2015, 37(5): 443-446, 480(in Chinese).

    [17] 徐銳鋒,方向,徐蓓,等. 同位素稀釋質(zhì)譜法在痕量有機(jī)物測(cè)量國(guó)際比對(duì)中的應(yīng)用[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào),2000,21(3/4):167-168.

    XU Ruifeng, FANG Xiang, XU Bei, et al. Application of isotope dilution mass spectrometry in international comparison of trace organic compounds[J]. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society, 2000, 21(3/4): 167-168(in Chinese).

    [18] 孫雪晴,胡高飛,宋德偉,等. 高效液相色譜-同位素稀釋-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定人源瘦素的含量[J]. 質(zhì)譜學(xué)報(bào),2015,36(1):17-22.

    SUN Xueqing, HU Gaofei, SONG Weide, et al. Quantification of human laptin by HPLC-ID MS[J]. Journal of Chinese Mass Spectrometry Society, 2015, 36(1): 17-22(in Chinese).

    [19] 吳平谷,陳慧華,王強(qiáng),等. 氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定豬肉中殘留的10種β2-興奮劑[J]. 色譜,2008,26(1):39-42.

    WU Pinggu, CHEN Huihua, WANG Qiang, et al. Multi-residue analysis of 10β2-agonists in animal tissues using gas chromatography-mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2008, 26(1): 39-42(in Chinese).

    [20] 吳平谷,虞曉珍. 氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定動(dòng)物尿樣中的4種β2-興奮劑[J]. 色譜,2005,24(6):684.

    WU Pinggu, YU Xiaozhen. Simultaneous determination of 4β2-agonists in animal urine by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Chinese Journal of Chromatography, 2005, 24(6): 684(in Chinese).

    猜你喜歡
    布特倫特羅沙丁胺醇
    蘋果樹農(nóng)場(chǎng)
    偷不走的夢(mèng)想
    布特太太的紙彩帶
    福莫特羅與沙丁胺醇治療兒童性哮喘的臨床效果比較
    瘦肉精(硫酸沙丁胺醇)對(duì)秀麗隱桿線蟲的毒性分析
    吸入沙丁胺醇、異丙托溴銨氣霧劑治療穩(wěn)定期慢性阻塞性肺疾病的臨床觀察
    抗鹽酸克倫特羅單克隆抗體的固定化及穩(wěn)定性研究
    鹽酸克倫特羅人工抗原的制備與鑒定
    沙丁胺醇對(duì)老年大鼠呼吸機(jī)相關(guān)肺損傷的干預(yù)作用
    鹽酸克倫特羅抗體純化及直接競(jìng)爭(zhēng)ELISA方法研究
    秋霞伦理黄片| 色婷婷av一区二区三区视频| 激情五月婷婷亚洲| 成年人午夜在线观看视频| 久久精品国产a三级三级三级| 高清视频免费观看一区二区| 午夜日本视频在线| 在线观看三级黄色| 下体分泌物呈黄色| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产av码专区亚洲av| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 日韩电影二区| 欧美变态另类bdsm刘玥| 日韩精品免费视频一区二区三区| 伊人久久国产一区二区| 狂野欧美激情性bbbbbb| 久久青草综合色| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲 欧美一区二区三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲人成网站在线观看播放| 青春草视频在线免费观看| 亚洲第一av免费看| 久久久久久久大尺度免费视频| 中文字幕亚洲精品专区| 老熟女久久久| av视频免费观看在线观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 一级毛片 在线播放| 亚洲成人手机| 波多野结衣av一区二区av| 国产成人精品在线电影| 免费在线观看黄色视频的| 看免费av毛片| 亚洲图色成人| 免费观看人在逋| 色婷婷av一区二区三区视频| 在线 av 中文字幕| 午夜福利一区二区在线看| 国产成人精品久久二区二区91 | 国产精品久久久久久精品古装| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 青草久久国产| 一区二区三区四区激情视频| 高清在线视频一区二区三区| 国产伦人伦偷精品视频| 黑人猛操日本美女一级片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 午夜影院在线不卡| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 高清av免费在线| 在现免费观看毛片| 一级爰片在线观看| 伊人亚洲综合成人网| 久久久国产一区二区| 丝袜脚勾引网站| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲精品乱久久久久久| 国产精品一区二区精品视频观看| 国产毛片在线视频| av福利片在线| 久久久久人妻精品一区果冻| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 老熟女久久久| 在线天堂中文资源库| 国产 一区精品| 观看美女的网站| 免费看av在线观看网站| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲精品乱久久久久久| 国产精品免费视频内射| 亚洲,欧美,日韩| 制服诱惑二区| netflix在线观看网站| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 日韩欧美一区视频在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 熟女av电影| 美女高潮到喷水免费观看| 免费观看人在逋| 日本色播在线视频| 国产成人欧美在线观看 | 80岁老熟妇乱子伦牲交| 看免费成人av毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 两性夫妻黄色片| 久久这里只有精品19| 国产亚洲最大av| 久久韩国三级中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 免费黄网站久久成人精品| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 黄频高清免费视频| 男女边吃奶边做爰视频| 999久久久国产精品视频| 午夜福利免费观看在线| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 最近2019中文字幕mv第一页| 中国国产av一级| 黄色怎么调成土黄色| 一二三四中文在线观看免费高清| netflix在线观看网站| 一级a爱视频在线免费观看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产日韩欧美视频二区| 国产成人欧美| 精品亚洲成国产av| 国产午夜精品一二区理论片| 国产精品亚洲av一区麻豆 | av福利片在线| 精品少妇内射三级| 成人国语在线视频| 国产男女内射视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 91精品伊人久久大香线蕉| 婷婷色综合www| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美97在线视频| 国产一区二区三区综合在线观看| av.在线天堂| 国产国语露脸激情在线看| 国产免费视频播放在线视频| 男女无遮挡免费网站观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜免费鲁丝| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲精品自拍成人| 亚洲成人手机| 国产成人欧美| 新久久久久国产一级毛片| 少妇的丰满在线观看| 欧美另类一区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 精品午夜福利在线看| 国产精品欧美亚洲77777| 免费观看性生交大片5| av电影中文网址| 青春草国产在线视频| av线在线观看网站| avwww免费| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 人体艺术视频欧美日本| 亚洲国产中文字幕在线视频| 如何舔出高潮| 久久久亚洲精品成人影院| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 十八禁人妻一区二区| 日日爽夜夜爽网站| 男女无遮挡免费网站观看| 青草久久国产| 色婷婷久久久亚洲欧美| 五月开心婷婷网| 在线观看三级黄色| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产成人精品无人区| 久久影院123| 亚洲专区中文字幕在线 | 在线观看www视频免费| 国产一区二区激情短视频 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| av不卡在线播放| 午夜免费男女啪啪视频观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲精品第二区| 女性生殖器流出的白浆| 丰满乱子伦码专区| 高清在线视频一区二区三区| 国产精品无大码| 好男人视频免费观看在线| 青春草视频在线免费观看| 午夜av观看不卡| 精品久久久精品久久久| 高清视频免费观看一区二区| 国产亚洲欧美精品永久| 熟妇人妻不卡中文字幕| 视频在线观看一区二区三区| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲国产av新网站| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 亚洲av男天堂| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产精品一区二区在线观看99| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 黄色怎么调成土黄色| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 最黄视频免费看| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 少妇的丰满在线观看| 热re99久久精品国产66热6| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 丝瓜视频免费看黄片| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲综合精品二区| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产在线一区二区三区精| 亚洲国产欧美一区二区综合| 中文字幕精品免费在线观看视频| 久久久久精品人妻al黑| 久久久久视频综合| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品国产乱码久久久久久男人| 黄片播放在线免费| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 美女福利国产在线| 欧美人与善性xxx| 最新在线观看一区二区三区 | 亚洲少妇的诱惑av| 波多野结衣一区麻豆| a级毛片黄视频| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 桃花免费在线播放| 欧美人与性动交α欧美软件| 在线观看国产h片| 日韩中文字幕视频在线看片| 我的亚洲天堂| 最近中文字幕高清免费大全6| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 丁香六月天网| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产一区二区三区av在线| 国产精品 欧美亚洲| 一区二区三区乱码不卡18| 久久久久久人妻| 99re6热这里在线精品视频| 精品福利永久在线观看| 99香蕉大伊视频| 久久热在线av| 999精品在线视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美乱码精品一区二区三区| 一区二区三区激情视频| 精品国产露脸久久av麻豆| 精品第一国产精品| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲av福利一区| 久久人人97超碰香蕉20202| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久久久久久精品精品| 国产又色又爽无遮挡免| 一级片'在线观看视频| 飞空精品影院首页| 国产精品国产三级专区第一集| 2021少妇久久久久久久久久久| www.av在线官网国产| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 熟妇人妻不卡中文字幕| 免费观看a级毛片全部| 一本久久精品| 亚洲成人av在线免费| 观看美女的网站| 日韩欧美一区视频在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 波多野结衣av一区二区av| 免费在线观看黄色视频的| 99热全是精品| 国产黄色免费在线视频| av女优亚洲男人天堂| 国产av精品麻豆| 我的亚洲天堂| 欧美人与善性xxx| 黑人猛操日本美女一级片| 无遮挡黄片免费观看| 69精品国产乱码久久久| 激情视频va一区二区三区| 天天操日日干夜夜撸| 精品少妇内射三级| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 久久久久精品国产欧美久久久 | 老司机在亚洲福利影院| 51午夜福利影视在线观看| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产欧美亚洲国产| 我的亚洲天堂| 精品少妇黑人巨大在线播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲第一av免费看| 精品久久蜜臀av无| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 最近2019中文字幕mv第一页| 日韩人妻精品一区2区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日本黄色日本黄色录像| 天堂8中文在线网| 一区福利在线观看| 免费不卡黄色视频| 九色亚洲精品在线播放| 欧美 日韩 精品 国产| 精品国产国语对白av| 在线观看人妻少妇| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 如何舔出高潮| 国产免费现黄频在线看| 大片电影免费在线观看免费| 欧美日韩精品网址| 蜜桃在线观看..| 国产精品国产三级专区第一集| 91老司机精品| 国产一级毛片在线| 捣出白浆h1v1| 少妇人妻 视频| 人人澡人人妻人| 亚洲少妇的诱惑av| 人体艺术视频欧美日本| 国产男人的电影天堂91| 老司机在亚洲福利影院| 少妇被粗大的猛进出69影院| 大香蕉久久成人网| 亚洲国产精品一区三区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲av在线观看美女高潮| 午夜av观看不卡| 久久精品久久久久久久性| 日韩大码丰满熟妇| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久久久久人人人人人| 国产精品成人在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 制服诱惑二区| 久久久久久人人人人人| 视频区图区小说| 18禁动态无遮挡网站| 一区在线观看完整版| 一区二区三区激情视频| 欧美日韩视频精品一区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 免费观看a级毛片全部| 亚洲精品国产区一区二| 成人手机av| 99热全是精品| 香蕉国产在线看| 99热全是精品| 国产精品一国产av| 久久久久久久国产电影| 日韩制服骚丝袜av| 伊人久久国产一区二区| 亚洲精品乱久久久久久| 青春草视频在线免费观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美黑人精品巨大| 中国国产av一级| 亚洲成人国产一区在线观看 | 免费看av在线观看网站| 成人黄色视频免费在线看| 久久久精品区二区三区| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产乱来视频区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 麻豆乱淫一区二区| 国产精品偷伦视频观看了| 久久精品久久久久久久性| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲精品在线美女| 欧美日韩视频精品一区| 成年av动漫网址| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 久久精品国产a三级三级三级| 日韩制服骚丝袜av| 欧美精品高潮呻吟av久久| 中国三级夫妇交换| 日本欧美视频一区| 免费av中文字幕在线| 国产又色又爽无遮挡免| 夫妻午夜视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 制服丝袜香蕉在线| 国产成人精品久久二区二区91 | 国产精品99久久99久久久不卡 | 国产成人av激情在线播放| 亚洲av在线观看美女高潮| 久久久亚洲精品成人影院| 热re99久久国产66热| 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲第一青青草原| 成人国语在线视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 精品国产露脸久久av麻豆| 黄片播放在线免费| av在线老鸭窝| 麻豆av在线久日| 丁香六月欧美| 在线观看免费视频网站a站| 视频区图区小说| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 两性夫妻黄色片| 9热在线视频观看99| a级片在线免费高清观看视频| 黄色视频不卡| 夫妻性生交免费视频一级片| 日本爱情动作片www.在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 观看av在线不卡| 日韩一区二区三区影片| 国产精品 国内视频| av不卡在线播放| 成人亚洲欧美一区二区av| 91老司机精品| 两个人免费观看高清视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲精品国产区一区二| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 欧美日韩一级在线毛片| av女优亚洲男人天堂| 免费高清在线观看日韩| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品成人在线| 我要看黄色一级片免费的| 国产探花极品一区二区| 大码成人一级视频| 国产精品蜜桃在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲精品在线美女| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| av免费观看日本| 乱人伦中国视频| 777米奇影视久久| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲av电影在线进入| av不卡在线播放| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久人人爽人人片av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久久久久人人人人人| 精品久久蜜臀av无| a级片在线免费高清观看视频| 国精品久久久久久国模美| 叶爱在线成人免费视频播放| 久热爱精品视频在线9| 电影成人av| 日韩一区二区三区影片| 看非洲黑人一级黄片| 男女午夜视频在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久av网站| 在线观看免费高清a一片| 国产av码专区亚洲av| 欧美精品亚洲一区二区| 91aial.com中文字幕在线观看| av线在线观看网站| www.精华液| 99re6热这里在线精品视频| 9191精品国产免费久久| 亚洲精品aⅴ在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲第一av免费看| 人人澡人人妻人| 在线天堂中文资源库| 天堂8中文在线网| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 人体艺术视频欧美日本| 伦理电影免费视频| 男人添女人高潮全过程视频| xxx大片免费视频| 久久久国产欧美日韩av| 桃花免费在线播放| 国产在线一区二区三区精| 操出白浆在线播放| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 99热国产这里只有精品6| 中文字幕亚洲精品专区| 免费观看a级毛片全部| 激情视频va一区二区三区| 电影成人av| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久久精品人人爽人人爽视色| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲久久久国产精品| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 1024香蕉在线观看| 久久久久人妻精品一区果冻| 免费看不卡的av| 丰满乱子伦码专区| 赤兔流量卡办理| av一本久久久久| 国产不卡av网站在线观看| 夫妻午夜视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 日韩一区二区视频免费看| 欧美中文综合在线视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 欧美乱码精品一区二区三区| 最新的欧美精品一区二区| 999久久久国产精品视频| av网站在线播放免费| 亚洲,欧美,日韩| 高清欧美精品videossex| 青草久久国产| 亚洲欧美色中文字幕在线| 青青草视频在线视频观看| 免费观看人在逋| 久久精品久久久久久久性| 中国三级夫妇交换| 男女床上黄色一级片免费看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 只有这里有精品99| 午夜福利视频在线观看免费| 青春草亚洲视频在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 国产亚洲av高清不卡| 色婷婷av一区二区三区视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 亚洲成人免费av在线播放| 9色porny在线观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 久久久久久久久久久免费av| 日韩 亚洲 欧美在线| 午夜老司机福利片| 免费看不卡的av| 咕卡用的链子| 91国产中文字幕| 亚洲欧美色中文字幕在线| 黄色怎么调成土黄色| 大话2 男鬼变身卡| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 男女边吃奶边做爰视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美日韩视频精品一区| 国产乱人偷精品视频| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲图色成人| 国产一卡二卡三卡精品 | 黄色毛片三级朝国网站| 日本黄色日本黄色录像| 国产成人免费无遮挡视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲精品aⅴ在线观看| 少妇 在线观看| 国产 一区精品| av线在线观看网站| 精品午夜福利在线看| 两个人免费观看高清视频| 久久热在线av| 国产一区二区激情短视频 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲国产成人一精品久久久| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 午夜影院在线不卡| 一级毛片电影观看| 在线精品无人区一区二区三| 国产成人a∨麻豆精品| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲四区av| 母亲3免费完整高清在线观看| 热re99久久精品国产66热6| 看非洲黑人一级黄片| 91成人精品电影| 国产成人欧美在线观看 | av在线播放精品| 看十八女毛片水多多多| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 久久久国产一区二区| 久久亚洲国产成人精品v| 国产成人免费无遮挡视频| 免费观看人在逋| 国产黄色视频一区二区在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人国语在线视频| 午夜福利一区二区在线看| av国产精品久久久久影院| 午夜福利在线免费观看网站| 国产在视频线精品| 1024视频免费在线观看| 久久久久久人人人人人| 亚洲成国产人片在线观看| 精品人妻在线不人妻| 亚洲情色 制服丝袜| 国产高清不卡午夜福利| 9热在线视频观看99| 一区在线观看完整版| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日本wwww免费看| 国产免费又黄又爽又色| 精品第一国产精品|