氣相色譜法快速測(cè)定紅心獼猴桃中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

黨 娟，楊 剛，李 乾

（水城縣農(nóng)業(yè)局，貴州水城 553600）

氣相色譜法快速測(cè)定紅心獼猴桃中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

黨 娟，*楊 剛，李 乾

（水城縣農(nóng)業(yè)局，貴州水城 553600）

介紹紅心獼猴桃中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜分析方法，遵循國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求，對(duì)紅心獼猴桃農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，確保其符合國(guó)家食品安全標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)果表明，9種有機(jī)磷農(nóng)藥均具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)不低于0.999，加標(biāo)回收率為83.0%～101.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.00%～5.34%，檢出限為0.006～0.012 mg/kg；4份紅心獼猴桃樣品中均未檢出。該方法檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠、快速簡(jiǎn)便。

紅心獼猴桃；氣相色譜法；農(nóng)藥殘留

水城紅心獼猴桃，原名為紅陽(yáng)獼猴桃，屬中華系列獼猴桃品種，原代號(hào)蒼獼1-3，2003年由水城縣農(nóng)業(yè)局和貴州省園藝研究所等多家單位聯(lián)合從四川省蒼溪縣農(nóng)業(yè)局引入試種，2013年4月獲農(nóng)業(yè)部授予“水城獼猴桃”農(nóng)產(chǎn)品地理標(biāo)志[1-2]。水城紅心獼猴桃果實(shí)呈短圓柱形，果尖凹陷，果汁多、香甜味濃，口感佳、品質(zhì)上等，具有早熟、早果、豐產(chǎn)、抗逆、高效、耐貯等優(yōu)點(diǎn)。2014年經(jīng)農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（昆明）檢驗(yàn)，紅心獼猴桃含糖量16.02%，含酸量0.56%，可溶性固形物20.05%，VC250.0 mg/100 g，香氣濃郁、肉質(zhì)細(xì)嫩、口感鮮美[3]。

近年來(lái)，消費(fèi)者對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全和品質(zhì)的要求不斷提高，同時(shí)美國(guó)、日本等國(guó)家提高了農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[4-5]。在紅心獼猴桃的種植過(guò)程中，可能存在有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留的安全隱患，積極開(kāi)展紅心獼猴桃中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，對(duì)維護(hù)消費(fèi)者的食品安全具有重要意義。有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜法等[6-8]，試驗(yàn)參照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《NY/T 761—2008》[9]，采用氣相色譜 -火焰光度檢測(cè)器（GC-FPD）快速有效地測(cè)定水城紅心獼猴桃中的9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

紅心獼猴桃，采摘于貴州六盤(pán)水市水城縣猴場(chǎng)鄉(xiāng)、米籮鄉(xiāng)、雞場(chǎng)鎮(zhèn)、都格鎮(zhèn)等4個(gè)主要種植區(qū)域。按GB/T 8855抽取紅心獼猴桃樣品，采摘后直接打漿，充分混勻后置于-18℃的冰箱中保存，備用。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：①標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液，敵敵畏（DichLorvos）、甲胺磷 （Methamidophos）、乙酰甲胺磷（Acephate）、氧樂(lè)果（Omethoate）、甲基對(duì)硫磷（Parathion-methyL）、毒死蜱（ChLoropyrifos）、甲拌磷（Phorate）、馬拉硫磷（MaLathion）、三唑磷（Triazophos）等9種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量濃度均為1 000 μg/mL，購(gòu)于國(guó)家農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研檢測(cè)所；②農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液，以丙酮定容，配制成質(zhì)量濃度為1 μg/mL（乙酰甲胺磷為2 μg/mL） 的混標(biāo)磷溶液。

乙腈（色譜純）、正己烷（色譜純）、丙酮（色譜純、經(jīng)重蒸）、氯化鈉（分析純，于140℃下烘烤4 h）。

GC2014型氣相色譜儀，日本島津公司產(chǎn)品；JJ-2B型組織搗碎勻漿機(jī)，江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司產(chǎn)品；T-203型電子天平，北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司產(chǎn)品；MTN-28000D型氮吹濃縮裝置，天津奧特恩斯儀器有限公司產(chǎn)品；8002型溫度控制儀，北京永興明醫(yī)療儀器廠(chǎng)產(chǎn)品。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品制備

參考農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》，準(zhǔn)確稱(chēng)取25.0 g紅心獼猴桃樣品放置于250 mL燒杯中，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿2 min后用濾紙過(guò)濾到裝有5 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液50 mL，蓋上蓋子，劇烈振蕩1 min，靜置30 min分層。從具塞量筒中吸取10.00 mL乙腈溶液放入150 mL燒杯中，于80℃下水浴加熱，杯內(nèi)通入氮?dú)?，蒸發(fā)近干，加入2.0 mL丙酮混勻后轉(zhuǎn)移15 mL刻度離心管中，分3次沖洗燒杯，定容到5 mL后混勻，分別裝入2個(gè)2 mL自動(dòng)進(jìn)樣瓶中，供色譜測(cè)定。

1.2.2 樣品檢測(cè)

色譜柱：DB-17石英毛細(xì)管柱；程序升溫：升溫到150℃，保持2 min，以8℃/min升溫到250℃，保持12 min；檢測(cè)器溫度250℃，進(jìn)樣口溫度220℃；載氣N2，流速10 mL/min；進(jìn)樣量1 μL，不分流；定量方法采用外標(biāo)法定量。

1.2.3 回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及方法檢出限的測(cè)定

取4份空白紅心獼猴桃，每份25g，1份為對(duì)照，另3份中添加農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0mL，充分混勻后按照1.2.1步驟進(jìn)行處理。

為測(cè)定方法檢出限，在樣品中添加9種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液，使樣品中9種有機(jī)磷農(nóng)藥的含量為1～2 μg/mL，充分搖勻后按1.2.1步驟進(jìn)行處理，得到色譜圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 9種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品色譜

9種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜見(jiàn)圖1。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

圖1 9種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜

9種有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)DB-17分離后的保留時(shí)間及線(xiàn)性回歸方程、相關(guān)系數(shù)等。

有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和檢測(cè)限數(shù)見(jiàn)表1，9種有機(jī)磷農(nóng)藥在紅心獼猴桃中的回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及檢出限測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表1 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)和檢測(cè)限數(shù)

表2 9種有機(jī)磷農(nóng)藥在紅心獼猴桃中的回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及檢出限測(cè)定結(jié)果

2.3 樣品檢測(cè)

采用農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761—2008的檢測(cè)方法，對(duì)水城縣不同產(chǎn)區(qū)4份紅心獼猴桃樣品進(jìn)行了上述9種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，4份樣品均未檢出。

樣品1色譜見(jiàn)圖2，樣品2色譜見(jiàn)圖3，樣品3色譜見(jiàn)圖4，樣品4色譜見(jiàn)圖5。

3 結(jié)論

2017年水城縣紅心獼猴桃4個(gè)主要產(chǎn)區(qū)共抽取紅心獼猴桃樣品4份，4份樣品均未檢出。采用農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《NY/T 761—2008》的中有機(jī)磷類(lèi)殘留的檢測(cè)方法，其準(zhǔn)確度、靈敏度和精密度均達(dá)到了農(nóng)藥殘留分析的要求。該方法快速簡(jiǎn)便、重復(fù)性好，可滿(mǎn)足紅心獼猴桃中農(nóng)藥殘留量的監(jiān)控，督促果農(nóng)規(guī)范生產(chǎn)，保障消費(fèi)者的食品安全。

圖2 樣品1色譜

圖3 樣品2色譜

圖4 樣品3色譜

圖5 樣品4色譜

[1]池再香，肖艷林，李貴瓊，等.貴州紅心獼猴桃氣候區(qū)劃指標(biāo)體系研究 [J].貴州氣象，2016，40（3）：1-5.

[2]蔡皓煒，王承南，杜江，等.六盤(pán)水市紅心獼猴桃立地條件劃分研究 [J].經(jīng)濟(jì)林研究，2016，34（2）：92-95.

[3]莫建國(guó)，池再香，湯苾，等.貴州山區(qū)紅心獼猴桃種植氣候區(qū)劃 [J].中國(guó)農(nóng)業(yè)氣象，2016，37（1）：36-42.

[4]付芳婧，谷曉平，于飛.水城縣紅心獼猴桃氣候品質(zhì)認(rèn)證 [J].耕作與栽培，2017（2）：47-50，44

[5]黃金萍，郭順云，魏萍芳，等.氣相色譜法在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的研究應(yīng)用進(jìn)展 [J].中國(guó)農(nóng)業(yè)信息，2013（9）：130-133.

[6]張亞佳，李忠海.果蔬中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法研究進(jìn)展 [J].食品與機(jī)械，2016，32（2）：173-177，182.

[7]劉騰飛，謝修慶，劉文婷.氣相色譜及氣質(zhì)聯(lián)用在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用 [J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2010（3）：179-181.

[8]孫波，孫昊，武首香.有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法及研究進(jìn)展 [J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2015（6）：70-72.

[9]農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津），農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所.NY/T 761—2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定 [S].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2008.

Rapid Determination of 9 Organophosphorus Pesticide Residues in Actinidia chinensis by Gas Chromatography

DAND Juan，*YANG Gang，LI Qian
（Agricultural Bureau of Shuicheng County，Shuicheng，Guizhou 553600，China）

The method for a gas chromatography method for 9 kinds of pesticide residues in Actinidia chinensis was developed.Follow the requirements of national standards，pesticide residues in Actinidia chinensis fruit were tested，ensure that it meets national food safety standards.The calibration curves for 9 organophosphorus pesticides residues all had good linear relationships with correlation coefficients not less than 0.999.The spiked recoveries were 83.0%～101.3%with relative standard deviations of 2.00%～5.34%.The limits of detection were in the range of 0.006～0.012 mg/kg；4 Actinidia chinensis samples were not detected.It was an effective method which fit for the pesticide residues analysis and has high accuracy，precision and sensitivity.

Actinidia chinensis；gas chromatography；pesticide residue

X839.2

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.11.039

1671-9646（2017） 11b-0043-03

2017-09-13

黨 娟（1989— ），女，碩士，工程師，研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)技術(shù)的研究與開(kāi)發(fā)。*

楊 剛（1982— ），男，本科，農(nóng)藝師，研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品安全檢測(cè)。