• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    一種油溶性鉬胺絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)分析及性能評(píng)價(jià)

    2017-11-11 02:15:45李延超李來(lái)平張新蔣麗娟劉燕薛建嶸
    潤(rùn)滑油 2017年5期
    關(guān)鍵詞:油溶性理論值棕櫚

    李延超,李來(lái)平,張新,蔣麗娟,劉燕,薛建嶸

    (西北有色金屬研究院難熔金屬材料研究所,陜西 西安 710016)

    一種油溶性鉬胺絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)分析及性能評(píng)價(jià)

    李延超,李來(lái)平,張新,蔣麗娟,劉燕,薛建嶸

    (西北有色金屬研究院難熔金屬材料研究所,陜西 西安 710016)

    以長(zhǎng)鏈飽和脂肪酸為原料,與氯化亞砜發(fā)生酰氯化反應(yīng)后再與二乙醇胺發(fā)生酰胺化反應(yīng),最后與MoO3絡(luò)合合成一系列油溶性鉬胺絡(luò)合物添加劑,通過(guò)1H NMR (400 MHz, CDCl3)、元素分析確定化學(xué)結(jié)構(gòu),采用四球試驗(yàn)機(jī)、SRV試驗(yàn)機(jī)評(píng)價(jià)產(chǎn)品在150SN基礎(chǔ)油中的摩擦學(xué)性能。結(jié)果表明:該劑在150SN基礎(chǔ)油中具有一定的抗磨性能。

    飽和脂肪酸;合成;摩擦性能

    0 引言

    MoS2是最早被廣泛應(yīng)用的一種固體潤(rùn)滑劑[1],但是由于MoS2自身并不溶于潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂中限制它的應(yīng)用。上世紀(jì)70年代,隨著油溶性有機(jī)鉬研發(fā)的深入[2],使鉬鹽的研發(fā)進(jìn)入油溶性領(lǐng)域。油溶性有機(jī)鉬在潤(rùn)滑過(guò)程中,能分解生成超細(xì)二硫化鉬,進(jìn)而黏著在摩擦副表面,起到填平粗糙表面作用[3],從而降低了摩擦系數(shù)。目前該類(lèi)產(chǎn)品主要有二烷基二硫代磷酸鉬(MoDDP)[4-6]和二烷基二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)兩大類(lèi)[7-9],它們具有優(yōu)良的極壓、抗磨、減摩和抗氧性能。然而,隨著環(huán)境保護(hù)要求的日益提高,對(duì)于油溶性潤(rùn)滑油添加劑的要求也越來(lái)越高[10]。MoDDP由于含磷較高,能使汽車(chē)尾氣催化器中毒, MoDTC雖然不含P,但含有大量的S可對(duì)環(huán)境造成污染,因此,市場(chǎng)需要研發(fā)一種不含P、不含S或含低S[11]的新型有機(jī)鉬,油溶性鉬胺絡(luò)合物的研究符合這類(lèi)環(huán)保要求[12]。

    在國(guó)際上,僅有日本艾迪科公司和美國(guó)范德比爾特公司具有合成鉬胺絡(luò)合物的先進(jìn)水平。目前已經(jīng)開(kāi)發(fā)出來(lái)的產(chǎn)品有日本艾迪科公司的S-700,含鉬4.4%。美國(guó)范德比爾特公司的MV-855,含鉬7.3%~8.5%。我國(guó)目前急需研發(fā)具有良好性能的油溶性鉬胺絡(luò)合物,解決油溶性、耐腐蝕性、抗磨減摩性及環(huán)境保護(hù)性等難攻克問(wèn)題[13-14]。

    1 實(shí)驗(yàn)原材料及方法

    1.1實(shí)驗(yàn)試劑及儀器

    氯化亞砜、二乙醇胺、二氯甲烷、碳酸氫鈉、甲醇、無(wú)水硫酸鎂、棕櫚酸、花生酸、豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸均為化學(xué)分析純;150SN基礎(chǔ)油;Bruker 400 MHz 型核磁共振儀( DMSO為溶劑,TMS 為內(nèi)標(biāo)) ; Vario EL Ⅲ型元素分析儀; MRS-10型立式萬(wàn)能摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),鋼球?yàn)樘m州軸承廠(chǎng)生產(chǎn)的二級(jí)GCr15標(biāo)準(zhǔn)鋼球;減摩性能評(píng)價(jià)法(SRV)試驗(yàn)采用SRV?4型摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)。

    1.2合成路線(xiàn)(見(jiàn)圖1)

    圖1 鉬胺絡(luò)合物合成工藝路線(xiàn)

    1.3實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    準(zhǔn)確稱(chēng)取(0.1 mol,25.8 g)棕櫚酸加入250 mL三口燒瓶中,加入50 mL無(wú)水乙醇做溶劑,開(kāi)始滴加預(yù)先蒸餾除水的氯化亞砜(0.2 mol,23.8 g)溶液,滴加速度1~2滴/秒,反應(yīng)在冰浴中進(jìn)行(-5~0 ℃),滴加完畢后攪拌反應(yīng),采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應(yīng),至原料棕櫚酸反應(yīng)完全,后真空條件下蒸出溶劑及過(guò)量氯化亞砜。將得到的1-氯代棕櫚酸繼續(xù)與(0.15 mol 15.7 g)二乙醇胺溶液(被溶解在堿性的二氯甲烷中,pH=9~10)反應(yīng),加入2 g催化劑,反應(yīng)在冰浴中進(jìn)行(-5~0 ℃),滴加完畢后攪拌反應(yīng),采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應(yīng)至完全,約10 h,得到中間產(chǎn)物棕櫚酸酰胺。之后采用甲苯做溶劑,向中間產(chǎn)物棕櫚酸酰胺中加入預(yù)先配置好的MoO3(0.12 mol,17.3 g)溶液(MoO3的氨水溶液),在100~110 ℃條件下回流反應(yīng)約5 h。后蒸餾除去水分,即得到褐色黏稠狀鉬胺絡(luò)合物產(chǎn)品,該化合物標(biāo)記為M01,提取純化后核磁分析。

    采用同樣的方法以花生酸、豆蔻酸、月桂酸、硬脂酸、十一烷酸、二十一烷酸為原料,依次得到的產(chǎn)品標(biāo)記為M02、M03、M04、M05。

    2 結(jié)果與討論

    2.1結(jié)構(gòu)分析

    通過(guò)核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu):對(duì)于M01、M02、M03、M04、M05所得到的七個(gè)產(chǎn)品,由于主結(jié)構(gòu)相同,出峰位置相似,1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.79處為CH2-O-Mo上的峰,δ 3.39處為-N-CH2上的峰,δ 2.34處為-CH2-C=O上的峰,δ 1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰,δ 1.26處為-(CH2)n的峰(其中n指不同飽和脂肪酸所含的碳原子數(shù)),δ 0.88為-CH3處的峰。

    M01元素分析:測(cè)定值:C 51.20%; H 8.35%; N 2.96; O 17.12;理論值C 51.17%; H 8.37%; N 2.98; O 17.04;化學(xué)結(jié)構(gòu)式:C20H39MoNO5,分子量469.49。

    M02元素分析:測(cè)定值 C 54.90%; H 8.98%; N 2.71; O 15.13。理論值 C 54.84%; H 9.01%; N 2.66; O 15.22?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式:C24H47MoNO5,分子量525.59。

    M03元素分析:測(cè)定值 C 51.27%; H 8.75%; N 2.86; O 17.44。理論值 C 51.20%; H 8.35%; N 2.96; O 17.12?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式:C18H35MoNO5,分子量441.43。

    M04元素分析:測(cè)定值 C 46.49%; H 7.56%; N 3.39; O 19.35。理論值C 46.43%; H 7.76%; N 3.42; O 19.20?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式:C16H31MoNO5,分子量443.38。

    M05元素分析:測(cè)定值 C 51.20%; H 8.35%; N 2.96; O 17.12。理論值 C 53.11%; H 8.71%; N 2.82; O 16.08?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式:C22H43MoNO5,分子量499.22。

    2.2性能分析

    2.2.1 油溶性及熱穩(wěn)定性

    將自合成產(chǎn)品加入到常用150SN基礎(chǔ)油中,加劑量為0.5%,靜置500 h,在溫度(-20~60 ℃)范圍內(nèi)觀(guān)察均無(wú)沉淀,油品清澈透明。在超過(guò)276 ℃以上才出現(xiàn)分解現(xiàn)象,說(shuō)明產(chǎn)品具有良好的高溫穩(wěn)定性。

    2.2.2 腐蝕性能

    依據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 11143的檢測(cè)方式,加劑量為0.5%,觀(guān)察產(chǎn)品M01、M02、M03、M04、M05的防腐蝕性能,具體結(jié)果如下表1。

    表1 鉬胺絡(luò)合物防腐蝕及抗氧性能

    從表1 可以看出,所合成的產(chǎn)物劑量為0.5%的條件下均無(wú)腐蝕,相對(duì)二烷基二硫代胺基磷酸鉬/甲酸鉬,鉬胺絡(luò)合物的最大優(yōu)點(diǎn)在于不含P、S元素,避免腐蝕環(huán)境測(cè)產(chǎn)生。

    2.2.3 減摩性能

    將產(chǎn)物M01溶解于150SN基礎(chǔ)油中,配置成Mo含量為5%的油溶液,與基礎(chǔ)油、市面銷(xiāo)售產(chǎn)品Molyvan 855(棕色液體,Mo% :4.91)在相同載荷(390 N)條件下,進(jìn)行減摩性能分析與比較,如圖2。

    圖2 150SN、M01、Molyvan 855摩擦曲線(xiàn)

    從圖2的試驗(yàn)結(jié)果可以看出:不含任何添加劑的情況下,基礎(chǔ)油摩擦系數(shù)較高,約為0.18左右,當(dāng)添加相同劑量的M01、Molyvan 855后,從圖2顯示兩者的摩擦系數(shù)相當(dāng),約為0.08左右,說(shuō)明兩者具有相同的減摩效果,鉬胺絡(luò)合物合成所采用有機(jī)基團(tuán)均為長(zhǎng)鏈條的飽和烷烴,增加它的油溶性,克服金屬鉬不溶于油的缺陷,但同時(shí)又滿(mǎn)足鉬化合物在高溫、高速、高壓機(jī)械條件的減摩性質(zhì)。

    2.2.4 抗磨性能

    將實(shí)驗(yàn)室自合成的M01(溶于基礎(chǔ)油中配成含Mo為5%的油溶液)與美國(guó)范德比爾特Molyvan 855(棕色液體,Mo% :4.91)產(chǎn)品以0.5%的劑量分別調(diào)入150SN基礎(chǔ)油中,依據(jù)國(guó)標(biāo)GB 3142-82,在 196 N下測(cè)得磨斑直徑和極壓四球最大無(wú)卡咬負(fù)荷PB值,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

    表2 150SN、M01和Molyvan 855抗磨性能對(duì)比

    從表2可以看出:基礎(chǔ)油中抗磨極壓性能最差,實(shí)驗(yàn)室自合成的油溶性鉬胺絡(luò)合物產(chǎn)品M01與美國(guó)范德比爾特Molyvan 855(棕色液體,Mo% :4.91)產(chǎn)品在相同劑量下的磨斑直徑和最大無(wú)卡咬負(fù)荷PB值相當(dāng),證明兩者的抗磨性能相似,這主要是由于鉬胺絡(luò)合物在高溫條件下分解形成保護(hù)膜,將金屬表面的運(yùn)動(dòng)方式由滑動(dòng)摩擦轉(zhuǎn)變?yōu)闈L動(dòng)摩擦,降低摩擦系數(shù)的同時(shí)提高極壓性能。

    3 結(jié)論

    自合成的油溶性鉬胺絡(luò)合物具有較好的摩擦學(xué)性能,能提高潤(rùn)滑油的抗磨減摩性能,提升潤(rùn)滑油品的使用效果,擴(kuò)大油品的負(fù)載使用范圍,該類(lèi)在使用過(guò)程中不產(chǎn)生硫磷等危害氣體,有利于汽車(chē)三元催化器和尾氣的排放。

    [1] 李延超,李來(lái)平,裴雅. 金屬鉬/鎢系列潤(rùn)滑油添加劑的合成及性能研究進(jìn)展[J].中國(guó)鎢業(yè),2015,30(6):54-62.

    [2]張文鉦. 油溶性有機(jī)鉬的生產(chǎn)和研發(fā)現(xiàn)狀[J]. 中國(guó)鉬業(yè),2010,34(1):21-26.

    [3]徐建昌.有機(jī)鉬添加劑的合成與應(yīng)用[J].中國(guó)鉬業(yè),2001,25(2):28-30.

    [4]Joby V John, Ronald P Wangner, Antonio Gutierrez. Molybdenum-Sulfur Additives :US,2004/0132627[P]. 2004-06-08.

    [5]R T Vanderbilt Company. Dithiocarbamates,the Manufacture and Use Thereof,and Compositions Containing the Same:US,1097372[P]. 1965-07-14.

    [6] Tamiji, Kamakura, Noriyoshi Tanaka.Powdery Molybdenum Oxysulfide Dithiocarbamate Composition,a Process for Producing Same,and a Grease Composition Containing the Composition:US,5494608[P]. 1996-02-27.

    [7] Tanaka Noriyoshi, Fukushima Aritoshi,Tatsumi Yukio. A process for Producing Molybdenum Oxysulfide Dithiocarbamate:CA,2169312[P]. 1996-08-16.

    [8] Keith Smith Meclain,Kenneth Barry Jolly, Shaun Jeremy Eneor. Process for Preparing Sulfurized Molybdenum Dialkyldithiocarbamates:US,2007/0249852[P].2007-10-25.

    [9] Kevin J Chase, Ronald J Tepper. Process for Producing Highly Sulfurized Molybdenum Oxysulfide Dithiocarbamate:US,2006/0199746[P].2006-09-07.

    [10] Tatsumi Y, Umehara K, Saito Y. Method for Producing Molybhenumamine Compound:JP,2003252887[P]. 2003-09-10.

    [11] Tatsumi Y, Umehara K, Saito Y. Lubricant and Lubricating Composition: JP,2003119483[P].2003-04-23.

    [12] Tatsumi Y, Umehara K, Saito Y. Lubricant and Lubricating Composition:JP,2002249795[P]. 2002-09-06 .

    [13] Tanaka N, Fukushima A, Morita K. Lubricant and Lubricating Composition:US,6329327[P]. 2001-12-11.

    [14] Tanaka N,Fukushima A, Morita K.Lubricant and Lubricating Composition:JP,2001164281[P]. 2001-06-19.

    Study on Synthesis, Structural Analysis and Performance Evaluation of Oil-soluble Molybdenum Amine Complex Compound

    LI Yan-chao, LI Lai-ping, ZHANG Xin, JIANG Li-juan, LIU Yan, XUE Jian-rong

    (Refractory Metal Material Research Laboratory, Northwest Institute for Nonferrous Metal Research, Xi' an 710016,China)

    A series of oil soluble molybdenum amine complex compound were synthesized from long chain saturated fatty acid by acyl chlorination reaction with sulfoxide chloride, amide reaction with diethanolamine, finally, complexation reaction with MoO3. The structures were characterized by1H NMR(400 MHz, CDCl3) and elemental analysis.Tribological performances were evaluated using a four-ball tester and SRV tester. The results indicate that the compound possesses excellent anti-wear properties in 150SN base stock.

    saturated fatty acid; synthesis; friction property

    10.19532/j.cnki.cn21-1265/tq.2017.05.011

    1002-3119(2017)05-0049-03

    TE624.82

    A

    2017-04-10。

    陜西省工業(yè)科技攻關(guān)項(xiàng)目(2016GY-237)。

    李延超,碩士,工程師,2012年畢業(yè)于陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院有機(jī)化學(xué)專(zhuān)業(yè),現(xiàn)就職于西北有色金屬研究院難熔金屬材料研究所從事化學(xué)材料研究,已公開(kāi)發(fā)表論文20余篇。E-mail: liyanchao04@163.com

    猜你喜歡
    油溶性理論值棕櫚
    敏感性稠油油藏油溶性降粘劑復(fù)合二氧化碳降粘吞吐技術(shù)研究及應(yīng)用
    油溶性暫堵劑YDJ-1的制備及性能評(píng)價(jià)*
    它們可以用來(lái)書(shū)寫(xiě)嗎
    擴(kuò)招百萬(wàn)背景下各省區(qū)高職院校新增招生規(guī)模測(cè)度研究
    組合變形實(shí)驗(yàn)中主應(yīng)力方位角理論值的確定
    棕櫚樹(shù)
    棕櫚
    棕櫚設(shè)計(jì)有限公司
    ASME規(guī)范與JB/T4730對(duì)接焊縫超聲檢測(cè)的靈敏度差異探討
    原油油溶性降凝劑BS的合成及評(píng)價(jià)
    各种免费的搞黄视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 久久青草综合色| 日韩在线高清观看一区二区三区| 午夜激情av网站| 精品国产国语对白av| 国产一区二区在线观看av| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产国语露脸激情在线看| 18在线观看网站| 18在线观看网站| 麻豆av在线久日| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲精品一二三| 777米奇影视久久| 这个男人来自地球电影免费观看 | 99国产综合亚洲精品| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 成年av动漫网址| 国产 精品1| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 美女午夜性视频免费| 看免费av毛片| 欧美日韩视频精品一区| 观看av在线不卡| 99国产综合亚洲精品| 欧美人与善性xxx| 精品亚洲成国产av| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美日韩综合久久久久久| 人妻 亚洲 视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品久久蜜臀av无| av.在线天堂| 亚洲精品一二三| 丝瓜视频免费看黄片| 又黄又粗又硬又大视频| 日日撸夜夜添| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| av天堂久久9| 两性夫妻黄色片| 免费高清在线观看日韩| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 99热全是精品| 免费观看在线日韩| 亚洲精品第二区| 国产免费视频播放在线视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 免费看不卡的av| 色婷婷久久久亚洲欧美| 日韩av免费高清视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲精品一二三| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产精品熟女久久久久浪| 七月丁香在线播放| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 啦啦啦啦在线视频资源| 久久99精品国语久久久| 亚洲伊人色综图| 久久久久久久久免费视频了| 在线观看三级黄色| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产免费现黄频在线看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲国产色片| 丰满少妇做爰视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久久久久久国产电影| 国产男人的电影天堂91| 另类亚洲欧美激情| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲欧美清纯卡通| 久久精品久久精品一区二区三区| 日韩大片免费观看网站| 一区在线观看完整版| 国产淫语在线视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 午夜激情av网站| 亚洲美女视频黄频| 熟女电影av网| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲中文av在线| 日本欧美国产在线视频| 丝袜美腿诱惑在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲精品久久午夜乱码| 一级片免费观看大全| 免费黄网站久久成人精品| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | av卡一久久| 亚洲综合色惰| 老汉色∧v一级毛片| 观看美女的网站| 美女主播在线视频| 亚洲第一av免费看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 日本av手机在线免费观看| 只有这里有精品99| 久久av网站| 成年av动漫网址| 咕卡用的链子| 日韩三级伦理在线观看| 宅男免费午夜| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 成年人午夜在线观看视频| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲精品一区蜜桃| 免费日韩欧美在线观看| 丰满少妇做爰视频| 国产 一区精品| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 精品酒店卫生间| 国产xxxxx性猛交| 观看美女的网站| 中文字幕制服av| 久久ye,这里只有精品| 女人精品久久久久毛片| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久这里只有精品19| 成年动漫av网址| 三上悠亚av全集在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 人妻少妇偷人精品九色| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产 一区精品| 亚洲av中文av极速乱| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲情色 制服丝袜| 日本色播在线视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 精品人妻一区二区三区麻豆| 久久久久精品性色| 国精品久久久久久国模美| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产伦理片在线播放av一区| 丁香六月天网| 国产野战对白在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一级毛片 在线播放| 女人久久www免费人成看片| 在线观看人妻少妇| 欧美精品亚洲一区二区| 久久 成人 亚洲| av网站在线播放免费| 国产熟女午夜一区二区三区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 久久狼人影院| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产精品久久久久久精品电影小说| 夫妻午夜视频| 99热国产这里只有精品6| 男的添女的下面高潮视频| 国产毛片在线视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 一级a爱视频在线免费观看| 久久 成人 亚洲| 激情五月婷婷亚洲| 人人妻人人澡人人看| 另类亚洲欧美激情| 老汉色∧v一级毛片| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 久久久久久久精品精品| av片东京热男人的天堂| 制服丝袜香蕉在线| 寂寞人妻少妇视频99o| 精品福利永久在线观看| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 国产野战对白在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久久久精品性色| av电影中文网址| 天美传媒精品一区二区| 精品一区在线观看国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 日本黄色日本黄色录像| 97在线人人人人妻| 久久久久久久大尺度免费视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 一区二区三区激情视频| 嫩草影院入口| 看免费av毛片| 美国免费a级毛片| 婷婷色av中文字幕| 免费黄网站久久成人精品| 亚洲精品在线美女| 一边亲一边摸免费视频| 两性夫妻黄色片| 两性夫妻黄色片| 日本午夜av视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产色婷婷99| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 超碰97精品在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 国产成人欧美| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 热99国产精品久久久久久7| 久久久亚洲精品成人影院| a级毛片在线看网站| 免费大片黄手机在线观看| 五月天丁香电影| 国产成人91sexporn| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产又色又爽无遮挡免| av在线app专区| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 精品久久久精品久久久| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲成国产人片在线观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 五月开心婷婷网| 热99久久久久精品小说推荐| 国产一区有黄有色的免费视频| 性色av一级| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲四区av| 亚洲四区av| 哪个播放器可以免费观看大片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费看不卡的av| 精品一品国产午夜福利视频| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 热99国产精品久久久久久7| 在线观看国产h片| 亚洲av.av天堂| 午夜久久久在线观看| 人人澡人人妻人| 国产成人精品婷婷| 国产精品 欧美亚洲| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久久久久久国产电影| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 久久精品夜色国产| 超色免费av| 欧美成人午夜精品| 18禁动态无遮挡网站| 日日啪夜夜爽| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲情色 制服丝袜| av福利片在线| 极品人妻少妇av视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲成人手机| 国产日韩欧美视频二区| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产亚洲最大av| 亚洲国产欧美在线一区| 久久热在线av| av卡一久久| 又黄又粗又硬又大视频| 两个人看的免费小视频| 午夜免费鲁丝| 黄片播放在线免费| 国产一区二区 视频在线| 久久综合国产亚洲精品| 黄片播放在线免费| 青春草亚洲视频在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 欧美中文综合在线视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 成人手机av| 黄片无遮挡物在线观看| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 哪个播放器可以免费观看大片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 又大又黄又爽视频免费| 大香蕉久久成人网| 亚洲av中文av极速乱| 成人手机av| 少妇人妻久久综合中文| 老汉色av国产亚洲站长工具| 18+在线观看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 2021少妇久久久久久久久久久| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品欧美亚洲77777| 精品一区二区免费观看| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 丝袜喷水一区| 欧美激情 高清一区二区三区| 免费大片黄手机在线观看| 国产精品偷伦视频观看了| 国产福利在线免费观看视频| 免费黄网站久久成人精品| 99久国产av精品国产电影| www日本在线高清视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产一区有黄有色的免费视频| 成年人免费黄色播放视频| 捣出白浆h1v1| 99国产精品免费福利视频| 国产有黄有色有爽视频| av片东京热男人的天堂| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产片内射在线| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 老司机亚洲免费影院| 极品少妇高潮喷水抽搐| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 9191精品国产免费久久| 久久青草综合色| 丝袜美足系列| 亚洲精品日本国产第一区| 毛片一级片免费看久久久久| 国产人伦9x9x在线观看 | 2018国产大陆天天弄谢| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产一区二区 视频在线| 亚洲成人手机| 97人妻天天添夜夜摸| 999久久久国产精品视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产av一区二区精品久久| 久久鲁丝午夜福利片| 国产免费现黄频在线看| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 观看av在线不卡| 观看美女的网站| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 亚洲欧美成人精品一区二区| 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲美女视频黄频| 精品久久蜜臀av无| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲国产欧美网| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产成人欧美| 久久精品国产a三级三级三级| 国产在线一区二区三区精| 精品人妻在线不人妻| 久久久久久久亚洲中文字幕| 亚洲成人一二三区av| 91成人精品电影| 亚洲人成网站在线观看播放| 伦理电影大哥的女人| 成人毛片60女人毛片免费| 只有这里有精品99| 国产麻豆69| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 综合色丁香网| 日韩一区二区三区影片| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 午夜福利在线观看免费完整高清在| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲美女视频黄频| 日本vs欧美在线观看视频| 国产av国产精品国产| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| a 毛片基地| 成年动漫av网址| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 美女主播在线视频| 国产男女内射视频| av免费在线看不卡| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久精品国产综合久久久| 国产乱来视频区| 久久婷婷青草| 男女免费视频国产| 性少妇av在线| 亚洲av福利一区| 午夜免费鲁丝| 在线免费观看不下载黄p国产| 不卡视频在线观看欧美| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲伊人久久精品综合| 久久青草综合色| 在线观看www视频免费| 国产xxxxx性猛交| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久免费观看电影| 精品国产一区二区久久| 伦理电影免费视频| 精品久久久精品久久久| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 日本欧美国产在线视频| 亚洲综合精品二区| 麻豆乱淫一区二区| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产一区二区三区综合在线观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 精品酒店卫生间| 性少妇av在线| 国产av国产精品国产| 成人二区视频| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲国产日韩一区二区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产亚洲最大av| 国产精品久久久久成人av| 亚洲精品在线美女| 精品视频人人做人人爽| 国产精品.久久久| 18在线观看网站| 精品午夜福利在线看| 亚洲av福利一区| 国产1区2区3区精品| 乱人伦中国视频| 黄色一级大片看看| 亚洲精品自拍成人| 国产精品 国内视频| 桃花免费在线播放| 亚洲色图综合在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 三上悠亚av全集在线观看| 国产毛片在线视频| 熟女电影av网| 最近最新中文字幕免费大全7| 精品少妇内射三级| 香蕉精品网在线| 一级片免费观看大全| 精品国产一区二区久久| 久久久久国产一级毛片高清牌| 咕卡用的链子| 婷婷色av中文字幕| 日韩精品免费视频一区二区三区| 99精国产麻豆久久婷婷| 日韩精品有码人妻一区| 91精品伊人久久大香线蕉| 午夜精品国产一区二区电影| 看十八女毛片水多多多| 1024视频免费在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品国产三级国产专区5o| 考比视频在线观看| 2022亚洲国产成人精品| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲精品在线美女| 国产一区二区激情短视频 | 国产精品欧美亚洲77777| av在线播放精品| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲av欧美aⅴ国产| www.熟女人妻精品国产| 妹子高潮喷水视频| 国产av一区二区精品久久| 免费观看a级毛片全部| 久久精品久久精品一区二区三区| videos熟女内射| 在线天堂最新版资源| av福利片在线| 久久韩国三级中文字幕| 蜜桃国产av成人99| videosex国产| 精品第一国产精品| 欧美成人精品欧美一级黄| 波野结衣二区三区在线| 考比视频在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久ye,这里只有精品| 亚洲精品第二区| 免费看不卡的av| 日韩人妻精品一区2区三区| www.精华液| 韩国高清视频一区二区三区| 高清在线视频一区二区三区| 久久久久久久久久人人人人人人| 亚洲美女视频黄频| 欧美人与性动交α欧美软件| 大香蕉久久网| 亚洲av男天堂| 五月天丁香电影| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美97在线视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产成人欧美| 五月开心婷婷网| 亚洲av男天堂| 水蜜桃什么品种好| 欧美97在线视频| 一级片免费观看大全| av在线播放精品| 另类精品久久| 久久久久国产网址| 中文字幕人妻熟女乱码| 成人影院久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产精品一区二区在线观看99| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国精品久久久久久国模美| 国产乱来视频区| 在线精品无人区一区二区三| 欧美另类一区| 久久久久久人人人人人| 国产精品av久久久久免费| av网站在线播放免费| 最近手机中文字幕大全| 日本黄色日本黄色录像| 一区二区av电影网| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产不卡av网站在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 丝袜脚勾引网站| 亚洲国产日韩一区二区| 色视频在线一区二区三区| 九九爱精品视频在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 亚洲av男天堂| 在线 av 中文字幕| 18+在线观看网站| 日韩伦理黄色片| 天堂8中文在线网| 国产午夜精品一二区理论片| 成人国产麻豆网| 国产精品熟女久久久久浪| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 久久精品久久久久久久性| 国产探花极品一区二区| 十分钟在线观看高清视频www| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲在久久综合| 高清av免费在线| 欧美日韩亚洲高清精品| 男女免费视频国产| 久久综合国产亚洲精品| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 日韩中字成人| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 赤兔流量卡办理| 欧美日韩精品成人综合77777| 99久久综合免费| 两个人免费观看高清视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 精品卡一卡二卡四卡免费| 男人添女人高潮全过程视频| 国产黄色免费在线视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲av国产av综合av卡| 国产成人免费无遮挡视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲av日韩在线播放| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲国产成人一精品久久久| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 人人澡人人妻人| 久久久久久久亚洲中文字幕| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲一区中文字幕在线| 女人久久www免费人成看片| 一边亲一边摸免费视频| 国产精品久久久久久久久免| 香蕉丝袜av| 伦理电影免费视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 精品一区二区免费观看| 久久精品久久久久久久性| 日本免费在线观看一区| 国产精品久久久久成人av| 国产伦理片在线播放av一区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲av免费高清在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 69精品国产乱码久久久| 99久久精品国产国产毛片| 欧美激情 高清一区二区三区| 在线观看三级黄色| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产黄频视频在线观看| 国产精品久久久久成人av| 欧美日本中文国产一区发布| 啦啦啦在线观看免费高清www| 婷婷色av中文字幕| 人体艺术视频欧美日本| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 久久午夜综合久久蜜桃| 久久久国产欧美日韩av| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久久久网色| 成年动漫av网址| 国产精品一国产av| 午夜老司机福利剧场| 久久这里有精品视频免费| 亚洲av成人精品一二三区|