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    頂空固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜分析 艾葉中的易揮發(fā)性成分

    2017-10-18 11:33:56許曼筠李美萍郭彩霞張生萬
    分析科學(xué)學(xué)報 2017年6期
    關(guān)鍵詞:總峰艾葉揮發(fā)性

    張 婕, 許曼筠, 李美萍, 郭彩霞, 張生萬

    (山西大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,山西太原 030006)

    艾葉(Artemisiaargyi)為菊科植物艾草的干燥葉,其苦、辛、溫、歸肝脾腎經(jīng),具有溫經(jīng)止血、散寒止痛、調(diào)經(jīng)安胎的作用,為“止血要藥”,是中醫(yī)婦科常用藥之一。該藥在臨床上主要應(yīng)用于各類殺蟲止癢、出血癥、內(nèi)科、婦科等疾病[1]。艾葉作為治病的藥物大概已有2 000年以上的歷史,其應(yīng)用范圍也逐漸拓展[2],近年來艾葉的研究主要集中在其揮發(fā)油成分分析[3 - 4]、黃酮的提取和含量測定[5]、多糖提取工藝[6]、微量元素含量測定[7]以及艾葉中持久性有機(jī)污染物的研究[8]等。如劉永國等人[9]通過同時蒸餾萃取的方法提取艾草中的揮發(fā)性成分,并進(jìn)行氣相色譜/質(zhì)譜(GC/MS)分析,用不同的色譜柱共鑒定出159種物質(zhì),其中DB-WAX色譜柱檢測出66種,HP-5MS色譜柱檢測出131種。張小俊等人[10]采用頂空-GC/MS 聯(lián)用技術(shù)對艾葉中揮發(fā)性成分進(jìn)行分析,共鑒定出31個峰。而對艾葉易揮發(fā)性成分頂空固相微萃取的系統(tǒng)研究鮮有報道。

    本實驗以艾葉為研究對象,重點對頂空固相微萃取(Head Space Solid-Phase Micro-Extractions,HS-SPME)條件進(jìn)行選擇,優(yōu)化GC/MS分析條件,對其易揮發(fā)性成分進(jìn)行定性和定量分析,旨在建立艾葉中易揮發(fā)性成分的HS-SPME-GC/MS分析方法,獲取艾葉易揮發(fā)性成分信息,為艾葉的品質(zhì)評價及綜合利用提供科學(xué)的理論依據(jù)。

    1 實驗部分

    1.1 儀器、試劑與材料

    7890A-5975C氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國,Agilent公司);DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鄭州長城科工貿(mào)有限公司)。50/30 μm聚二乙烯苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷(DVB/CAR/PDMS)、65 μm聚二甲基硅氧烷/聚二乙烯苯(PDMS/DVB)、75 μm碳分子篩/聚二甲基硅氧烷(CAR/PDMS)、85 μm 聚丙烯酸酯(PA)、100 μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)固相微萃取頭及萃取手柄(美國,Supelco公司)。

    C7~C40正構(gòu)烷烴(色譜純),上海安譜科學(xué)儀器有限公司。艾葉,2015年6月份采自山西省霍州市霍山(東經(jīng)111.7度,北緯36.1度),并自然風(fēng)干。

    1.2 實驗方法

    1.2.1頂空固相微萃取準(zhǔn)確稱取0.8 g艾葉置于20 mL頂空瓶中,再用帶有橡膠隔墊的瓶蓋密封,放入集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中,于75 ℃下平衡30 min,然后將50/30 μm DVB/CAR/PDMS微萃取頭插入頂空瓶中距樣品1 cm處,萃取50 min,待GC/MS分析。

    1.2.2GC/MS分析條件GC條件:HP-5MS色譜柱(30 m×250 μm×0.25 μm),進(jìn)樣口溫度250 ℃;載氣He,流速1 mL/min;分流進(jìn)樣,分流比為5∶1。程序升溫:35 ℃保持10 min,以0.5 ℃/min升至45 ℃,以1 ℃/min升至125 ℃,以5 ℃/min升至300 ℃保持10 min。MS條件:電子電離源(EI);電子電離能量70 eV;離子源溫度230 ℃;四極桿溫度150 ℃;質(zhì)量掃描范圍m/z15~500;質(zhì)譜庫為NIST 05;掃描模式為全掃描。

    1.2.3定性與定量分析按1.2 GC/MS分析條件,將頂空固相微萃取后的萃取頭插入GC進(jìn)樣口,解吸4 min后,進(jìn)行色譜掃描。采用質(zhì)譜和保留指數(shù)兩種方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。質(zhì)譜是通過人工解析并使用計算機(jī)標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫NIST 05進(jìn)行對照確定。保留指數(shù)定性是與樣品測定相同的氣相色譜條件下,對C7~C40正構(gòu)烷烴進(jìn)行色譜掃描,按文獻(xiàn)方法[11]計算得到各化合物的保留指數(shù)(RI)值,并與相應(yīng)文獻(xiàn)值[9,12 - 14]對照,即可進(jìn)行有效鑒定。采用面積歸一化法對各化合物的相對百分含量進(jìn)行定量分析。

    1.2.4條件優(yōu)化實驗單因素實驗:選取對萃取效果有影響的因素,分別進(jìn)行單因素試驗,以物質(zhì)出峰數(shù)目和總峰面積為主要考察指標(biāo),確定微萃取頭(50/30 μm DVB/CAR/PDMS、65 μm PDMS/DVB、75 μm CAR/PDMS、85 μm PA、100 μm PDMS)、樣品用量(0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 g)、萃取溫度(45、55、60、65、75 ℃)、萃取時間(20、30、40、50、60 min)、平衡時間(10、20、30、40、50 min)、解吸時間(1、2、3、4、5 min)條件??疾炱渲袉我灰蛩貤l件時,固定其他因素條件如1.2.1中所述。正交試驗:在單因素實驗基礎(chǔ)上設(shè)計三因素三水平的正交試驗,分別是萃取頭(50/30 μm DVB/CAR/PDMS、65 μm PDMS/DVB、100 μm PDMS)、萃取時間(40、50、60 min)和萃取溫度(55、65、75 ℃)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 HS-SPME條件的優(yōu)化

    2.1.1萃取頭的選擇在萃取溫度為75 ℃時,50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭吸附得到的艾葉易揮發(fā)性成分有效峰個數(shù)和總峰面積,明顯大于其他4種萃取頭,吸附效果最好,故本實驗選擇該萃取頭用于艾葉易揮發(fā)性成分的分離富集。

    2.1.2萃取溫度的選擇在圖1中,溫度從45 ℃升到75 ℃,有效峰個數(shù)及總峰面積都有所增加,這是由于溫度升高加快了分子熱運(yùn)動,使得艾葉中易揮發(fā)性成分?jǐn)U散出來。綜合考慮,75 ℃時,雖然總峰面積趨于平緩,但有效峰個數(shù)較多,且由于SPME時一般萃取溫度為40 ℃~80 ℃[15],溫度升至80 ℃時由于色譜柱長度所限致使分離效果欠佳等因素,最終將萃取溫度選為75 ℃。

    2.1.3樣品用量的選擇從圖2可知,隨著樣品量增加有效峰個數(shù)呈遞增趨勢,總峰面積先增大后減少,在0.8 g時達(dá)到最大峰面積。樣品用量太少,色譜峰的強(qiáng)度低且數(shù)量少,含量低的物質(zhì)難以檢測;樣品用量太多,色譜峰的分離度降低,且由于頂空瓶為20 mL,萃取頭與樣品面距離不能太近,故樣品量選擇0.8 g。

    圖1 萃取溫度對萃取效果的影響Fig.1 Effect of extraction temperature on the extraction

    圖2 樣品用量對萃取效果的影響Fig.2 Effect of sample amount on the extraction

    2.1.4平衡時間的選擇平衡是在一定溫度下,使樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)轉(zhuǎn)移到空氣中,以便萃取。從圖3可知,平衡時間為30 min時,萃取艾葉揮發(fā)性物質(zhì)的效果相對最好。故平衡時間選為30 min。

    2.1.5萃取時間的選擇隨著萃取時間的延長,萃取頭中的物質(zhì)濃度增加,尤其是大分子量物質(zhì),當(dāng)萃取頭吸附量達(dá)到飽和時,會使小分子量物質(zhì)吸附量減少,最終導(dǎo)致總峰面積呈下降趨勢。從圖4可知,萃取時間達(dá)到50 min時,有效峰個數(shù)和總峰面積都較大,故萃取時間選為50 min。

    圖3 平衡時間對萃取效果的影響Fig.3 Effect of equilibrium time on the extraction

    圖4 萃取時間對萃取效果的影響Fig.4 Effect of extraction time on the extraction

    圖5 解吸時間對萃取效果的影響Fig.5 Effect of desorption time on the extraction

    2.1.6解吸時間的選擇揮發(fā)性物質(zhì)在高溫下有利于解吸,但是可能會使萃取頭上的一些物質(zhì)分解,故需選擇合適的解吸時間。從圖5可知,解吸時間為4 min時有效峰個數(shù)和總峰面積均較大,故解吸時間選為4 min。

    2.1.7正交試驗因解吸時間、平衡時間、樣品用量對萃取效果影響不太明顯,但萃取頭種類、萃取時間及萃取溫度相互之間對萃取效果有較大的影響,所以在單因素試驗的基礎(chǔ)上,設(shè)計三因素三水平的正交試驗。正交試驗結(jié)果與分析如表1、2所示。

    表1 正交試驗設(shè)計及結(jié)果Table 1 The result of orthogonal experiments

    表2 正交試驗對峰個數(shù)和總峰面積影響極差分析Table 2 Range analysis of peak number and total peak area

    圖6 艾葉揮發(fā)性成分總離子流色譜圖Fig.6 The total ion current chromatogram of the Artemisia argyi

    分析表2的極差值可知,以檢出峰個數(shù)和峰面積為考察指標(biāo)時,極差的大小順序均為A>C>B,即各因素對萃取效果影響的大小為:萃取頭種類>萃取溫度>萃取時間,較優(yōu)組合為A1B2C3。即選用50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭,在75 ℃萃取50 min。將最終確定的較優(yōu)組合與正交表中第3組試驗結(jié)果進(jìn)行比較驗證,較優(yōu)組合得到196個色譜峰,總峰面積為2.08×1010,證明最終確定的較優(yōu)組合效果更好。

    2.2 艾葉易揮發(fā)成分分析

    對待測艾葉,按選定的最佳實驗方法進(jìn)行測定,其總離子流色譜圖如圖6所示,解析結(jié)果見表3。

    表3 HS-SPME-GC-MS分析艾葉揮發(fā)性成分結(jié)果Table 3 HS-SPME-GC-MS analytical results of the Artemisia argyi

    (續(xù)表3)

    No.Retention time(min)CompoundRelative abundanceMatching rateRetention index(Experiment value/Document value)Structure identification method4136.5253,3,6-Trimethyl-1,5-heptadien-4-ol3.305%831089/1084MS,RI4237.3972-Methyl-5-(1-methylethyl)-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ol1.067%941094/1109MS,RI4337.5923,5-Octadien-2-one0.020%781095/1024MS,RI4438.0442,6,6-Trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde0.020%871098MS4538.376-0.022%-1099-4638.9592-Methyl-1-methylene cyclopropane0.006%831103MS4739.0632,4-Dimethyl-2,3-pentadiene0.011%831104MS4839.3213,4,4-Trimethyl-2-cyclopenten-1-one0.051%731105MS4939.903Phenylethyl Alcohol0.070%911109/1118MS,RI5040.5611-Methyl-4-(1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-ol*0.150%951113MS5141.2122,4,6-Trimethyl-3-cyclohexene-1-methanal0.056%741117MS5241.654Octen-1-ol,acetate0.174%901119MS5342.571trans-Pinocarveol0.032%831125/1211MS,RI5443.2891,7,7-Trimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one0.365%911129/1140MS,RI5543.664cis-1-Methyl-4-(1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-ol0.069%941132/1137MS,RI5644.357-0.034%-1136-5744.802-0.028%-1139-5845.463-0.079%-1143-5945.739-0.066%-1144-6046.085-0.092%-1147-6146.375Bicyclo[2.2.1]-6,6-dimethyl-2-methylene-heptan-3-one0.097%811148MS6247.427Borneol0.121%811155/1162MS,RI6348.6494,6,6-Trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-ol1.173%701162MS6449.4914-Methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol0.745%951167/1174MS,RI6550.3322,7-Dimethyl-2,6-octadien-4-ol0.069%781172MS6651.639-3.479%-1180-6751.865Tricyclo[2.2.1.0(2,6)]heptane0.057%701182/1061MS,RI6852.318α,α,4-Trimethyl-3-cyclohexene-1-methanol0.789%861185MS6952.6213-Methyl-6-(1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-ol*0.072%801186MS7053.1593,3,6-Trimethyl-1,5-heptadien-4-one0.092%781190MS7154.047(1S)-Bicyclo[3.1.1]-4,6,6-trimethyl-hept-3-en-2-one0.015%951195/1207MS,RI7254.823trans-3-Methyl-6-(1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-ol0.135%901200/1205MS,RI7355.654-0.079%-1206-7457.03cis-2-Methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-ol0.129%961215/1216MS,RI7558.6732-Methyl-3-phenyl-propanal0.016%971226MS7659.0172-Methyl-5-(1-methylethenyl)-2-cyclohexen-1-ol*0.043%961229MS7759.9522,4-Dimethyl-2-decene0.525%701235MS7861.656-Methyl-3(1-methylethyl)-2-cyclohexen-1-one5.218%961247/1255MS,RI7961.8853-Methyl-6-(1-methylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one0.016%891248MS8062.816Bicyclo[3.1.1]hept-2-en-4-ol,2,6,6-trimethyl-,acetate0.244%911255MS8163.185-0.010%-1257-8263.6344-(2-Propenyl)-phenol0.147%861260MS8364.8292-Methyl-naphthalene0.083%921269/1243MS,RI8465.832Bornyl acetate0.065%961275MS8566.585-0.013%-1281-8666.79-0.013%-1282-8767.0594-(1-Methylethyl)-benzenemethanol0.019%951284MS8867.8234-(1-Methylethenyl)-1-cyclohexene-1-methanol0.075%891289MS8968.288-(1-Methylethylidene)-bicyclo[5.1.0]octane0.150%701292MS9068.955-0.057%-1297-9169.9412-(1,1-Dimethylethyl)-phenol0.013%741304MS9270.126-0.005%-1305-9371.503-0.032%-1316-9472.294-0.037%-1321-9573.443-0.014%-1330-9673.93-0.114%-1334-9774.2141-Methyl-4-(1-methylethyl)-1,3-cyclohexadiene0.256%761336MS

    (續(xù)表3)

    No.Retention time(min)CompoundRelative abundanceMatching rateRetention index(Experiment value/Document value)Structure identification method9874.732,5-Dihydro-2,5-dimethoxy-furan0.037%781340MS9976.35Eugenol1.929%981352/1344MS,RI10076.648-0.119%-1354-10177.112Copaene0.206%981357/1370MS,RI10277.987β-Bourbonene0.098%971364/1382MS,RI10379.326Octahydro-7-methyl-3-methylene-4-(1-methylethyl)-1H-cyclopenta[1,3]cyclopropa[1,2]benzene0.029%981374/1388MS,RI10479.734[1S-(1α,2β,4α)]-1-Ethenyl-1-methyl-2,4-bis(1-methylethenyl)-cyclohexane0.028%871377MS10581.251-0.027%-1388-10681.526(E)-2-Tetradecene0.059%991390/1473MS,RI10782.38Caryophyllene1.249%991397/1416MS,RI10883.6882-Isopropyl-5-methyl-9-methylene-bicyclo[4.4.0]dec-1-ene0.045%961407MS10985.5951,2,4a,5,6,8a-Hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-naphthalene0.019%991422/1479MS,RI11086.477α-Caryophyllene0.150%971429/1451MS,RI11186.661,5,9,9-Tetramethyl-1,4,7,-cycloundecatriene*0.013%701431MS11287.166-0.053%-1435-11388.884-0.031%-1449-11489.397,11-Dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene*0.088%971453MS11589.8952-Isopropenyl-4a,8-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalene0.103%951457MS11690.206[s-(E,E)]-1-Methyl-5-methylene-8-(1-methylethyl)-1,6-cyclodecadiene0.346%951459/1478MS,RI11790.574Decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-(1-methylethenyl)-naphthalene0.050%991462/1483MS,RI11891.1281,2,3,5,6,7,8,8a-Octahydro-1,8a-dimethyl-7-(1-methylethenyl)-naphthalene0.020%991466/1496MS,RI11991.8621,2,3,4,4a,5,6,8a-Octahydro-4a,8-dimethyl-2-(1-methylethenyl)-naphthalene0.088%951472/1497MS,RI12092.0991,5,5-Trimethyl-6-methylene-cyclohexene0.053%931474MS12192.808-0.010%-1480-12294.051-Hexadecanol0.013%811490MS12395.3945,6,7,7a-Tetrahydro-4,4,7a-trimethyl-2(4H)-benzofuranone0.030%961501/1527MS,RI12496.076(1S-cis)-1,2,3,5,6,8a-Hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-naphthalene0.009%991506/1528MS,RI12596.3024,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol,isovalerate0.032%721508MS12696.651Butanoic acid,3-methyl-,1-ethenyl-1,5-dimethyl-4-hexenyl ester0.029%911511MS12798.684-0.131%-1529-12899.357-0.011%-1534-129101.4371,4,6-Trimethyl-naphthalene0.371%701552/1455MS,RI130102.126Caryophyllene oxide1.065%931558/1581MS,RI131102.746-0.037%-1563-132103.3452-(1,4,4-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-ethanol0.028%721568MS133104.417-0.059%-1577-1341051,5,5,8-Tetramethyl-12-oxabicyclo[9.1.0]dodeca-3,7-diene0.050%861582MS135105.654-0.027%-1588-136106.509-0.015%-1595-137106.837Hexadecane0.012%971598/1600MS,RI138107.313-0.014%-1603-139107.97110,10-Dimethyl-2,6-dimethylene-bicyclo[7.2.0]undecan-5.beta.-ol0.151%981611/1633MS,RI140108.5224,4-Dimethyl-tetracyclo[6.3.2.0(2,5).0(1,8)]tridecan-9-ol0.392%721617MS141111.06Decahydro-1,5,5,8a-tetramethyl-1,4-methanoazulen-9-ol0.009%861648MS

    (續(xù)表3)

    No.Retention time(min)CompoundRelative abundanceMatching rateRetention index(Experiment value/Document value)Structure identification method142111.197β-Cadinene7.755%811650/1527MS,RI143111.3165-Isopropenyl-2-methylcyclopent-1-enecarboxaldehyde0.082%701652MS144111.708-0.023%-1656-145112.021-0.028%-1660-146112.3471,5-Diethenyl-3-methyl-2-methylene-cyclohexane0.108%811664MS147112.811-0.066%-1670-148113.223endo-8-Hydroxy-cycloisolongifolene0.058%891675MS149113.523-0.047%-1678-150113.912-0.034%-1683-151114.3361,2,3-Trimethyl-benzene0.346%701688MS152114.433Tetrahydro-6-ethenyl-2,2,6-trimethyl-2H-pyran-3-ol0.010%701690MS153114.679-0.027%-1693-154114.978-0.017%-1696-155115.18Heptadecane0.068%981699/1700MS,RI156115.4972,6,10,14-Tetramethyl-pentadecane0.032%721705MS157115.78Ethyl-cyclododecane0.036%901712MS158116.06-0.029%-1719-159116.349-0.013%-1727-160116.5617-Isopropenyl-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one0.070%901732MS161116.78-0.018%-1737-162116.898Anthracene0.012%941740MS163117.065-0.024%-1744-164117.36-0.110%-1752-165117.871-0.037%-1765-166118.251-0.057%-1774-167118.72Isoaromadendrene epoxide0.059%831786MS168119.197Octadecane0.055%981798/1800MS,RI169119.4492,6,10,14-Tetramethyl-hexadecane0.044%721806MS170119.652-0.014%-1813-171119.9281,4-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propene-1-yl)-4-vinyl-1-cycloheptene0.032%801822MS172120.133-0.023%-1829-173120.5756,10,14-Trimethyl-2-pentadecanone0.186%951844/1842MS,RI174120.711-0.034%-1849-175121.34-0.021%-1871-176121.588-0.087%-1879-177122.119Nonadecane0.027%951897/1900MS,RI178122.259-0.012%-1903-179122.4757,9-Di-tert-butyl-1-oxaspiro(4,5)deca-6,9-diene-2,8-dione0.043%931912MS180122.691-0.016%-1920-181122.81Hexadecanoic acid,methyl ester0.014%961925MS182123.107-0.028%-1938-183123.387-0.030%-1949-184123.998-0.011%-1974-185124.548Eicosane0.013%951997/2000MS,RI186124.749-0.053%-2006-187124.908-0.014%-2013-188126.35215-Heptadecenal*0.060%992081MS189126.579Isocyclocitral0.009%762091MS190126.704-0.007%-2097-191126.96Phytol0.015%742110/2107MS,RI192128.181-0.006%-2172-193130.511Heneicosane0.003%902296/2100MS,RI194130.9022-Propenoic acid,3-(4-methoxyphenyl)-,2-ethylhexyl ester0.003%912319MS195133.997-0.008%-2501-196134.717-0.003%-2547-

    Note:"-"For the structure that is not determine;"*"For the stereoisomer that MS is difficult to distinguish.

    由表3可知艾葉揮發(fā)性成分共分離得到196種化合物,確定結(jié)構(gòu)132種,占艾葉揮發(fā)性成分的94.01%。其中萜烯烴類化合物48種(含量36.519%)、醇類化合物30種(含量14.097%)、酮類化合物14種(含量7.82%)、芳香族化合物12種(含量1.551%)、醛類化合物10種(含量0.735%)、酯類化合物9種(含量11.71%)、酚類化合物2種(含量1.942%)以及其他化合物7種(含量19.632%)。這些易揮發(fā)成分中相對含量在1%以上有16種,主要是3-氨基吡唑、桉油精、β-杜松烯、順-β-松油醇、3-甲基-2-丁烯酸-4-硝基苯基酯、β-蒎烯、2-甲基-5-(1-異丙基)-雙環(huán)[3,1,0]己烷-2-醇、石竹烯、氧化石竹烯、丁子香酚、3,6,6-三甲基-1,5-庚二烯-4-醇、神圣亞麻三烯、1-辛烯-3-醇、3-甲基-2-丁烯酸環(huán)丁酯、6-甲基-3-(1-異丙基)-2-環(huán)己烯-1-酮、3,3,6-三甲基-1,5-庚二烯-4-酮。

    本研究所用的HS-SPME方法優(yōu)點在于操作簡單、選擇性強(qiáng)、無溶劑污染、靈敏度高及適用范圍廣。由表4可知,用該方法所得化合物個數(shù)較文獻(xiàn)[9]、[10]多,并且結(jié)構(gòu)鑒定方法較文獻(xiàn)[10]全面。

    表4 本工作與文獻(xiàn)的比較Table 4 Comparison between the present model and some literature models

    Note:SDE-simultaneous distillation extraction.

    艾葉易揮發(fā)性成分中桉油精、氧化石竹烯、蒎烯、松油醇等萜烯醇類物質(zhì)成分在總成分中占有一定的比重,這些成分不僅具有良好的生理生化作用,同時也用于香精制品的生產(chǎn)[16]。比如,桉油精不僅具有抗菌消炎、平喘、鎮(zhèn)咳祛痰等藥理作用,也可用作香料和防腐劑[17];氧化石竹烯有平喘和治療老年慢性支氣管炎的作用;萜烯醇對昆蟲有毒殺,忌避和引誘作用,有不易使害蟲產(chǎn)生抗藥性、對天敵昆蟲安全、對人畜具有很低的毒性、在環(huán)境中易于被降解等諸多優(yōu)點[18];酮類及酚類具有抗氧化活性,同時酚類化合物有抗菌,抗病毒和解痙作用[19];酸類物質(zhì)具有抑菌作用[20]等。這些易揮發(fā)性成分的生理作用還有待進(jìn)一步研究。

    3 結(jié)論

    建立了頂空固相微萃取及色譜分離條件為HP-5MS色譜柱、50/30 μm DVB/CAR/PDMS固相微萃取頭、樣品用量0.8 g/20.0 mL樣品瓶、萃取時間50 min、萃取溫度75 ℃、平衡時間30 min、解吸4 min的HS-SPME-GC-MS分析艾葉中易揮發(fā)性成分的方法。使用該法檢測到196種化合物,確定結(jié)構(gòu)的132種,占易揮發(fā)成分總量的94.01 %,其中3-氨基吡唑、桉油精、β-杜松烯、順-β-松油醇、3-甲基-2-丁烯酸-4-硝基苯基酯、3,6,6-三甲基-1,5-庚二烯-4-醇、6-甲基-3-(1-異丙基)-2-環(huán)己烯-1-酮、3-甲基-2-丁烯酸環(huán)丁酯為艾葉易揮發(fā)性成分的主要組分。

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