70%戊唑·醚菌水分散粒劑的氣相色譜分析

李英菊

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70%戊唑·醚菌水分散粒劑的氣相色譜分析

李英菊

(山西省應(yīng)用化學(xué)研究所,山西省化肥農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站，山西 太原 030027)

建立了70%戊唑·醚菌水分散粒劑的氣相色譜分析方法。以鄰苯二甲酸二辛酯為內(nèi)標物，使用TR-5石英毛細管柱和氫火焰離子化檢測器對試樣中戊唑醇和醚菌酯進行分離和測定。戊唑醇和醚菌酯線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 2、0.998 7，標準偏差為0.14、0.15，變異系數(shù)分別0.36%和0.51%，平均回收率分別為99.87%和99.72%。

戊唑醇；醚菌酯；氣相色譜；分析

戊唑醇為三唑類殺菌劑，具有強內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，可有效防治谷類作物禾苗的多種病害。醚菌酯是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，廣譜高效，持效期長，且與其他常用殺菌劑無交互抗性，對環(huán)境破壞性小等特性。70%戊唑·醚菌水分散粒劑是由戊唑醇、醚菌酯原藥及其助劑配制而成的一種新型殺菌劑，既可以防治單劑無法防治的病害，也可對共同作用的病害起到了更加有效的防治作用，同時具有藥用量少、成本低、延緩抗藥性等特點。戊唑醇和醚菌酯單劑檢測方法有氣相色譜和液相色譜法[1-3]，其復(fù)配制劑液相色譜法也有研究[4]，但兩者混配產(chǎn)品的氣相色譜同柱分析方法尚未見報道。本文采用氣相色譜法，在同一色譜條件下，同時對戊唑醇、醚菌酯含量進行測定，有效成分與內(nèi)標物及雜質(zhì)能夠得到較好分離。

1 試驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜儀：Thermo，TRACE 1300，具有氫火焰離子化檢測器和進樣器；Chromeleon 7色譜工作站；超聲波振蕩器；離心機：具有10 mL離心管；鄰苯二甲酸二辛酯：應(yīng)無干擾分析的色譜峰；醚菌酯標準品(質(zhì)量分數(shù)98.0%)，戊唑醇標準品(質(zhì)量分數(shù)99.0%)，由上海市農(nóng)藥研究所提供；丙酮：分析純；70%戊唑·醚菌水分散粒劑(40%戊唑醇，30%醚菌酯)，由山西運城綠康實業(yè)有限公司提供。

1.2 氣相色譜操作條件

色譜柱：TR-5石英毛細管柱，30 m×0.32 mm id ×0.25mm；溫度：柱室240 ℃，汽化室260 ℃，檢測室260 ℃；氣體流量：空氣350 mL/min，氫氣2 mL/min，氮氣35 mL/min；分流比：20；進樣體積：1mL；保留時間：醚菌酯3.7 min，戊唑醇5.4 min，鄰苯二甲酸二辛酯7.1 min。標樣、試樣氣相色譜圖見圖1、圖2。

時間/min

時間/min

1.3 溶液配制

1.3.1內(nèi)標溶液配制

稱取鄰苯二甲酸二辛酯1 g(精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.2標樣溶液的配制

分別稱取戊唑醇和醚菌酯標準品0.12 g和0.09 g (精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，準確加入

5.0 mL內(nèi)標溶液，待標品溶解后，用丙酮稀釋至刻度、搖勻，備用。

1.3.3試樣溶液的配制

稱取研磨后的試樣0.3 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，準確加入5.0 mL內(nèi)標溶液，超聲波振蕩器振蕩10 min，冷至室溫，用丙酮稀釋至刻度、搖勻、離心，取上清液備用。

1.4 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰2針戊唑醇(或醚菌酯)與內(nèi)標物峰面積比相對變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序測定。

1.5 計算

將測得的2針試樣溶液及試樣溶液前后2針標樣溶液中戊唑醇(或醚菌酯)與內(nèi)標物峰面積比分別進行平均，試樣中戊唑醇(或醚菌酯)的質(zhì)量分數(shù)X(%)按下式計算：

式中：0-標樣溶液中戊唑醇(或醚菌酯)與內(nèi)標物峰面積比的平均值；-試樣溶液中戊唑醇(或醚菌酯)與內(nèi)標物峰面積比的平均值；0-戊唑醇(或醚菌酯)標準品的質(zhì)量，g；-試樣的質(zhì)量，g；P-戊唑醇(或醚菌酯)標準品的質(zhì)量分數(shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇至關(guān)重要?？紤]到是復(fù)配制劑，成分多，選擇了峰行尖銳的石英毛細管柱。分別以O(shè)V-101、SE-30、TR-5柱進行試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)TR-5柱分離效果較好，且峰形對稱，無拖尾現(xiàn)象。本文采用TR-5 30 m×0.32 mm id×0.25mm石英毛細管柱作為分析測試柱。

2.2 內(nèi)標物選擇

內(nèi)標物的選擇是基于其本身性質(zhì)穩(wěn)定，能與有效成分及雜質(zhì)得到較好分離。為此分別對癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯進行試驗，癸二酸二丁酯與醚菌酯出峰時間比較接近，鄰苯二甲酸二壬酯出峰慢，而鄰苯二甲酸二辛酯具有保留時間適中，且與戊唑醇、醚菌酯得到完全分離。因此選鄰苯二甲酸二辛酯為本試驗內(nèi)標物。

2.3 線性關(guān)系試驗

稱取不同質(zhì)量戊唑醇和醚菌酯標準品，加入相同量內(nèi)標物，配制成不同質(zhì)量比的標準溶液進行試驗。以質(zhì)量比為橫坐標，戊唑醇和醚菌酯標準品與內(nèi)標物峰面積比為縱坐標，繪制線性關(guān)系曲線。其線性方程分別為=0.920 6－0.029 6和=0.822 3－ 0.021 9，相關(guān)系數(shù)分別為=0.999 2和=0.998 7。試驗結(jié)果表明戊唑醇、醚菌酯在測定的質(zhì)量比0.25~ 2.50范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

表1 精密度試驗結(jié)果

2.4 方法精密度試驗

取同一批次試樣，在上述同一氣相色譜條件下進行試驗，平行測定6次，戊唑醇和醚菌酯標準偏差分別為0.14和0.15，變異系數(shù)分別為0.36%和0.51% (表1)。由試驗結(jié)果可以看出戊唑醇、醚菌酯的標準偏差和變異系數(shù)小，表明精密度良好。

2.5 方法準確度試驗

在一已知含量的試樣中，分別加入一定量的戊唑醇、醚菌酯標準品，在上述氣相色譜條件下進行測定，戊唑醇回收率為98.85%~101.06%，醚菌酯回收率為98.53%~100.92%，平均回收率分別為99.87%和99.72%(表2)。

3 結(jié) 論

上述試驗結(jié)果表明，采用氣相色譜法測定70%戊唑·醚菌水分散粒劑中有效成份含量，方法簡便、快速，準確度和精密度均能達到定量分析的要求，適用于戊唑醇和醚菌酯復(fù)配產(chǎn)品的定性和定量分析。

表2 準確度試驗結(jié)果

[1] 中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會. GB 29381-2012 戊唑醇懸浮劑[S]. 北京: 中國標準出版社, 2013.

[2] 黃燦亮, 成秀娟, 徐偉松, 等. 30%醚菌酯懸浮劑氣相色譜法分析方法研究[J]. 廣東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012, 15(8): 119, 123.

[3] 謝春艷, 于海波, 趙貴民, 等. 醚菌酯原藥的高效液相色譜分析[J]. 農(nóng)藥, 2013, 52(12):883－884.

[4] 李金萍. 40%%戊唑·醚菌酯懸浮劑的高效液相色譜分析[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2015, 14(4): 23－25.

Analysis of Tebuconazole·kresoxim-methyl 70% WG by GC

LI Yingju

(Shanxi Institute of Applied Chemistry, Shanxi Quality Supervision and Inspection Station of Fertilizer and Pesticide Products, Taiyuan 030027, Shanxi, China)

The quantitative analysis method for Tebuconazole·kresoxim-methyl 70% WG by GC was established. Tebuconazole and kresoxim-methyl in samples was separated and determined with dioctyl phthalate as internal standard, using TR-5 capillary column and FID. The results showed that the linear correlation coefficients for Tebuconazole and kresoxim-methyl were 0.9992 and 0.9987, the standard deviations were 0.14 and 0.15, the variation coefficients were 0.36% and 0.51%, and the average recoveries were 99.87% and 99.72%.

tebuconazole; kresoxim-methyl; GC; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.04.11

TQ450.7

A

1009-6485(2017)04-0056-03

李英菊，女，高級工程師，主要從事農(nóng)藥產(chǎn)品的分析與研究工作。Tel: 0351-6066095, E-mail: liyingju0989@163.com。

2017-05-23。