5B—3（C） COD快速測(cè)定儀在應(yīng)用中的檢測(cè)情況

李娜　王新光　余家銳

【摘要】：通過(guò)近15年檢測(cè)工作運(yùn)用COD快速測(cè)定儀對(duì)樣品分析、考核、核查應(yīng)用等，總結(jié)歸納出該儀器的各種特性指標(biāo)，存在問(wèn)題及有針對(duì)性提出維護(hù)、保養(yǎng)注意事項(xiàng)。

【關(guān)鍵詞】：COD；快速測(cè)定儀； 驗(yàn)證 ； 監(jiān)測(cè)應(yīng)用； 管理維護(hù)

【引言】：目前國(guó)內(nèi)COD快速測(cè)定儀器類(lèi)型很多，市場(chǎng)也較成熟。COD快速測(cè)定儀省時(shí)省材，及時(shí)快速，尤其適用于應(yīng)急監(jiān)測(cè)中。我站是2003年在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中應(yīng)用該儀器的，在對(duì)5B-3C型COD快速測(cè)定儀及其前代產(chǎn)品近15年的應(yīng)用中獲取了許多經(jīng)驗(yàn)。

1、適用范圍

該儀器方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定。該儀器方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣，其COD 測(cè)定下限為2 mg/L，測(cè)定上限1200mg/L，其氯離子濃度不應(yīng)大于1000mg/L。該儀器方法對(duì)于化學(xué)需氧量（COD）大于1200mg/L 或氯離子含量大于1000mg/L 的水樣，可經(jīng)適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定。

2、實(shí)驗(yàn)測(cè)試原理

試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，用硫酸銀作催化劑，經(jīng)高溫消解后，使六價(jià)鉻轉(zhuǎn)變成三價(jià)鉻，利用三價(jià)鉻在固定波長(zhǎng)處吸收峰最大，測(cè)定COD含量。

2.1主要試劑的配置：

D（重鉻酸鉀）試劑的制備：將一瓶固體粉狀D試劑放于500ml燒杯中，加入348ml蒸餾水，在不斷攪拌下加入22ml硫酸直至溶解（如難溶，可微熱）。E（硫酸銀）試劑的制備：將一瓶固體粉狀E試劑放入盛有2500ml硫酸（比重為1.84）的瓶中，過(guò)夜或微熱即可溶解，搖勻后備用。

2.2 主要儀器：

消解爐：是廠家研發(fā)的12孔，165度下電熱消解樣品的儀器（自帶溫控鈕、時(shí)間控制鈕）。樣品測(cè)量光度儀：在固定波長(zhǎng)下，直接測(cè)定COD含量，也可讀取吸光度值，可以存取多條曲線。

3、 儀器在監(jiān)測(cè)中技術(shù)應(yīng)用

3.1線性驗(yàn)證

針對(duì)不同水質(zhì)中COD濃度的范圍，廠家給出了5條曲線，多年經(jīng)驗(yàn)證實(shí)采用濃度為30-1200mg/L范圍的曲線更為適宜，儀器內(nèi)對(duì)應(yīng)存儲(chǔ)曲線為03號(hào)。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)用鄰苯二甲酸氫鉀配置不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)性線性測(cè)定。

從線性關(guān)系看，待測(cè)溶液濃度較高時(shí)（大于100mg/L），線性更偏于穩(wěn)定，數(shù)值的偏差也較小；當(dāng)待測(cè)溶液濃度偏低時(shí)線性較差，當(dāng)濃度低于50mg/L后，測(cè)量樣品的相對(duì)誤差越來(lái)越大，需要對(duì)檢測(cè)過(guò)程和檢測(cè)步驟嚴(yán)格控制，來(lái)獲取數(shù)據(jù)的可靠性。

3.2穩(wěn)定性驗(yàn)證

在測(cè)量狀態(tài)下，樣品池裝滿蒸餾水，調(diào)整儀器零點(diǎn)使COD示值為0.000mg/L，觀察時(shí)間為20分鐘，每隔2分鐘記錄一次讀數(shù)，計(jì)算穩(wěn)定性。

通過(guò)數(shù)據(jù)測(cè)定來(lái)看該儀器的精密度和準(zhǔn)確度均達(dá)到《監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》的要求，20分鐘內(nèi)的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性小于6mg/L在允許范圍內(nèi)，能夠做到快速準(zhǔn)確的測(cè)量COD。

在測(cè)量低濃度COD時(shí)，25mg/L以上--1000mg/L以下的濃度值時(shí)，儀器通過(guò)人為控制時(shí)間、調(diào)整曲線，樣品的準(zhǔn)確度可以滿足測(cè)量需求。

3.3示值誤差和重復(fù)性驗(yàn)證

用外購(gòu)持證濃度為50mg/L和100mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定校準(zhǔn)核查。

50mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液驗(yàn)證：實(shí)測(cè)濃度（mg/L）49.66 49.66 51.16，平均值50.16mg/L，示值誤差0.32%，在規(guī)定條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，示值誤差未超過(guò)+8%。

100mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液驗(yàn)證：實(shí)測(cè)濃度（mg/L）99.32 99.32 98.74 98.74 96.31 96.31，平均值98.12mg/L，重復(fù)性1.5%，在規(guī)定條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)性不大于3%。

每年的期間核查中，該儀器的各項(xiàng)參數(shù)均在規(guī)范指標(biāo)內(nèi)，且呈穩(wěn)定狀態(tài)。對(duì)各類(lèi)型比對(duì)樣、考核樣都能滿足檢測(cè)要求。

4、 儀器在應(yīng)用中注意事項(xiàng)

4.1樣品在多次用定量取樣器加入試劑后，應(yīng)及時(shí)檢查刻度線是否偏離定量刻度值，定期清洗，調(diào)整到指定刻度值。

4.2在樣品數(shù)量較多情況下，冷卻池水溫容易偏高，需要及時(shí)更換冷卻水，確保樣品完全冷卻。

4.3在樣品數(shù)量較少時(shí)，冷卻時(shí)間需要根據(jù)樣品數(shù)量，少于10個(gè)樣的，在完成檢測(cè)步驟后，比色前需在空氣中延遲冷卻2到4分鐘，才能達(dá)到比色讀值穩(wěn)定。

4.4樣品在比色時(shí)，將反應(yīng)管中液體分別對(duì)應(yīng)倒入空白和樣品比色皿中。應(yīng)注意，剛剛倒入的溶液里含高濃度硫酸，溶液介質(zhì)濃度不均勻，待20秒后再進(jìn)行比色，吸光度才能穩(wěn)定。

5、儀器的維護(hù)管理

5B-3（C） COD快速測(cè)定儀在應(yīng)用中，實(shí)際包括2部分儀器：加熱消解爐、樣品測(cè)量光度儀。

5.1消解爐需對(duì)溫度和時(shí)間定期校準(zhǔn)。

方法：用溫度計(jì)插入消解孔測(cè)定溫度，每次間隔1分鐘讀數(shù)共讀取3次，計(jì)算平均值。用計(jì)時(shí)器對(duì)消解時(shí)間進(jìn)行核對(duì)，計(jì)時(shí)3次，求示值誤差。

5.2消解爐要定期對(duì)消解孔進(jìn)行清理、疏通，謹(jǐn)防堵塞。確保消解在規(guī)定時(shí)間內(nèi)充分完成消解。

5.3樣品測(cè)量光度儀設(shè)定的應(yīng)用曲線針對(duì)不同水樣進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所選取的曲線最好固定。樣品池做好清理維護(hù)，嚴(yán)禁待測(cè)液滴灑、腐蝕。

【參考文獻(xiàn)】：

【1】化學(xué)需氧量 （COD）測(cè)定儀檢定規(guī)程 國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布 2003年

【2】西安市環(huán)境保護(hù)局未央分局環(huán)境監(jiān)測(cè)站2016版《作業(yè)指導(dǎo)書(shū)（期間核查）》.內(nèi)部資料endprint