石墨烯/低密度聚乙烯復(fù)合包裝膜中2 種抗氧化劑向食品模擬物異辛烷的遷移

張 明，林勤保,*，單利君，陳朝方，廖 佳

石墨烯/低密度聚乙烯復(fù)合包裝膜中2 種抗氧化劑向食品模擬物異辛烷的遷移

張 明1，林勤保1,*，單利君1，陳朝方2，廖 佳2

（1.暨南大學(xué)包裝工程研究所，廣東 珠海 519070；2.珠海出入境檢驗(yàn)檢疫局，廣東 珠海 519070）

建立高效液相色譜法檢測(cè)石墨烯/低密度聚乙烯復(fù)合食品包裝薄膜中2 種抗氧化劑（Irganox1076、Irgafos168）的方法?？疾鞎r(shí)間、溫度以及石墨烯和石墨烯微片的存在對(duì)2 種抗氧化劑向脂肪類食品模擬物異辛烷遷移的影響，同時(shí)分析2 種不同抗氧化劑在遷移中的相互作用。結(jié)果表明，2 種抗氧化劑的遷移會(huì)隨著遷移溫度的升高以及遷移時(shí)間的延長(zhǎng)而增加直至達(dá)到遷移平衡；2 種抗氧化劑之間存在協(xié)同作用，在遷移過(guò)程中會(huì)相互影響；石墨烯及石墨烯微片納米粒子的團(tuán)聚現(xiàn)象和吸附作用抑制了食品包裝中的Irganox1076、Irgafos168兩種抗氧化劑向異辛烷中的遷移。

石墨烯；聚乙烯；抗氧化劑；遷移；高效液相色譜

納米復(fù)合材料與傳統(tǒng)塑料包裝材料相比，其物理、化學(xué)等性能（如穩(wěn)定性、阻隔性、抗菌性、保鮮性等）顯著增強(qiáng)，因而在各行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用并具有極大的前景[1]。近年來(lái)，已有多種聚合物基納米復(fù)合材料（如納米Ag/聚乙烯類、納米TiO2/聚丙烯類、納米蒙脫石粉/聚酰胺類）在食品包裝應(yīng)用方面得到了快速發(fā)展[2-3]。石墨烯作為一種新型的納米材料，由于其特殊的單原子層結(jié)構(gòu)以及其與聚合物復(fù)合后表現(xiàn)出的優(yōu)異力學(xué)性能、導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能、氣體阻隔性能等，在復(fù)合材料中具有很好的應(yīng)用前景[4]。

塑料材料在使用的過(guò)程中容易遭到氧化而造成褪色、硬化、失去光澤或者變得透明，為了控制和延緩塑料包裝材料的氧化過(guò)程、改善塑料物理化學(xué)性質(zhì)，在生產(chǎn)過(guò)程中常常會(huì)加入抗氧化劑。本實(shí)驗(yàn)選取的Irganox1076和Irgafos168具有與塑料相溶性好、抗氧化效果好的優(yōu)點(diǎn)，Irganox1076是一種受阻酚類抗氧化劑，也是主抗氧化劑中的代表物質(zhì)，Irgafos168是一種亞磷酸酯類抗氧化劑，也是輔助抗氧化劑中的代表物質(zhì)，受阻酚類抗氧化劑與亞磷酸酯類抗氧化劑具有協(xié)同作用，亞磷酸酯類抗氧化劑可以還原被氧化的受阻酚類抗氧化劑，二者配合使用，其作用相互補(bǔ)充，可達(dá)到理想的協(xié)同作用[5-7]。

在與食品直接接觸的過(guò)程中，納米塑料復(fù)合包裝材料中納米成分和各種添加劑會(huì)通過(guò)吸收、溶解和擴(kuò)散等過(guò)程遷移到食品中，并隨著食品進(jìn)入人體而對(duì)人們的身體健康造成一定的威脅[8-9]?；诖?，國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者已對(duì)包裝材料中各種添加劑[10-16]以及納米成分[17-24]的檢測(cè)及遷移進(jìn)行了大量研究，但關(guān)于納米成分與各種塑料添加劑之間的相互影響的研究非常少。de Abreu等[25]研究了納米黏土對(duì)幾種尼龍中的添加劑向食品遷移的影響，研究表明納米黏土?xí)档吞砑觿┑倪w移量。本課題組先前研究過(guò)納米銀-聚乙烯復(fù)合包裝中抗氧化劑和光穩(wěn)定劑對(duì)銀向食品模擬物遷移的影響[26-27]，研究表明不同助劑對(duì)銀的遷移影響有所差異。

本實(shí)驗(yàn)將石墨烯、石墨烯微片和抗氧化劑（Irganox1076、Irgafos168）通過(guò)熔融共混的方法添加到低密度聚乙烯（low density polyethylene，LDPE）基材中，分別制得7 種不同的LDPE膜。然后基于高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）對(duì)石墨烯/LDPE復(fù)合食品包裝薄膜中2 種抗氧化劑在食品模擬物中的遷移進(jìn)行研究，探究了石墨烯/LDPE復(fù)合包裝材料中的2 種抗氧化劑向脂肪類食品模擬物（異辛烷）的遷移規(guī)律；石墨烯和石墨烯微片的存在對(duì)2 種抗氧化劑遷移的影響以及2 種不同類型的抗氧化劑在遷移中的相互作用。為進(jìn)一步的遷移實(shí)驗(yàn)以及遷移模型的完善提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

石墨烯 江蘇常州第六元素材料科技股份有限公司；塑料中添加的抗氧化劑Irganox1076、Irgafos168天津利安隆新材料股份有限公司；8 種LDPE膜樣品如表1所示。

表1 8 種薄膜樣品的基本信息Table 1 Information about 8 fi lm samples

甲醇（色譜純） 德國(guó)默克公司；甲苯（分析純）、二氯甲烷（色譜純） 天津市大茂化學(xué)試劑廠；異辛烷（色譜純） 美國(guó)Tedia公司；Irganox1076標(biāo)準(zhǔn)品（色譜純，美國(guó)產(chǎn)）、Irgafos168標(biāo)準(zhǔn)品（色譜純，日本產(chǎn)） 德國(guó)BASF公司；超純水（18.25 MΩ/cm）由易普易達(dá)實(shí)驗(yàn)室超純水器制得。

1.2 儀器與設(shè)備

Alliance 2695 HPLC儀（配2996二極管陣列檢測(cè)器）美國(guó)Waters科技有限公司；LABUY-10LHT超聲波清洗器杭州萊博儀器設(shè)備有限公司；AL204電子分析天平梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；DHG-9140A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱 上海培因?qū)嶒?yàn)儀器有限公司；薄膜測(cè)厚儀 濟(jì)南德瑞克儀器有限公司；樣品自動(dòng)濃縮工作站Turbo VAP?II 美國(guó)Caliper公司；EPED-10TS超純水器南京易普達(dá)科技發(fā)展有限公司；雙螺桿擠出造粒機(jī)廣州普同實(shí)驗(yàn)分析儀器有限公司；FYC-25小型實(shí)驗(yàn)吹膜機(jī)廣州金中機(jī)械有限公司；SPSS統(tǒng)計(jì)分析軟件21.0版美國(guó)IBM公司。

1.3 方法

1.3.1 色譜條件

XBridgeTMC18色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm）；柱溫30 ℃；流動(dòng)相100%甲醇；流速1.0 mL/min；進(jìn)樣量10 μL；檢測(cè)波長(zhǎng)210 nm；運(yùn)行時(shí)間16 min。

1.3.2 薄膜制備

分別將石墨烯、石墨烯微片、Irgafos168、Irganox1076（添加量詳見表1）同LDPE空白母?；旌暇鶆蚝筇钊腚p螺桿擠出造粒機(jī)中通過(guò)熔融共混的方法制得相應(yīng)的塑料母粒，重復(fù)造粒2 次，之后經(jīng)小型吹膜機(jī)采用中空吹塑的方法制得相應(yīng)的薄膜。同時(shí)采用同樣方法制備LDPE空白膜。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別準(zhǔn)確稱取Irgafos168和Irganox1076的化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)品10.0 mg。其中，Irgafos168用少量二氯甲烷完全溶解后用甲醇定容于10 mL容量瓶中，Irganox1076直接用甲醇溶解并定容于10 mL容量瓶中，分別配制成1 000 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，4 ℃冷藏保存。根據(jù)需要用甲醇將其稀釋成不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液使用。

1.3.4 抗氧化劑的提取

采用甲苯溶解提取法。用蒸餾水將薄膜樣品洗凈，自然風(fēng)干，用剪刀剪碎成若干小于0.5 cm×0.5 cm的小塊后混勻，準(zhǔn)確稱取0.100 g樣品（精確到0.001 g），放于20 mL的具塞試管中，加入10 mL甲苯，在100 ℃靜置30 min，薄膜樣品完全溶解（肉眼觀察無(wú)顆粒狀樣品），用微量移液器取1 mL溶液于另一試管中，氮吹使甲苯揮發(fā)完全，再加入5 mL甲醇溶解稀釋，手動(dòng)振蕩試管并靜置5 min，用注射器吸取1 mL溶液，過(guò)0.45 μm有機(jī)濾膜，做3 組平行，待HPLC檢測(cè)?？瞻譒DPE膜按照同樣的方法進(jìn)行處理作為對(duì)照。

1.3.5 遷移實(shí)驗(yàn)

根據(jù)英國(guó)BS EN13130-1∶2004歐盟及（EU）No.10/2011，可以用異辛烷作為替代測(cè)試介質(zhì)來(lái)模擬脂肪類食品[28-29]。故本實(shí)驗(yàn)選用異辛烷作為脂肪類食品模擬物進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn)。根據(jù)歐盟（EU）No. 10/2011，對(duì)于對(duì)稱、均勻的樣品來(lái)說(shuō)，如果厚度不超過(guò)0.5 mm，全浸泡實(shí)驗(yàn)獲得的遷移量與單面遷移實(shí)驗(yàn)獲得的遷移量是一樣的，且每0.6 dm2的塑料應(yīng)與100 g或者100 mL的食品或者食品模擬物接觸[28]。根據(jù)歐盟標(biāo)準(zhǔn)將樣品在3 種不同的條件下進(jìn)行浸泡。根據(jù)歐盟法規(guī)，在做溫度為40 ℃、時(shí)間為10 d的遷移預(yù)實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)2 種抗氧化劑在2 d內(nèi)就達(dá)到了遷移平衡狀態(tài)。所以為了節(jié)約時(shí)間以及研究抗氧化劑的遷移規(guī)律，本實(shí)驗(yàn)在做溫度為40 ℃的遷移實(shí)驗(yàn)時(shí)把時(shí)間定為2 d。3 種實(shí)驗(yàn)條件分別是：20 ℃浸泡10 d，40 ℃浸泡2 d，分別在8、16、24、32、40、48 h時(shí)取樣檢測(cè)；70 ℃浸泡2 h[29]。具體操作如下：

將8 種薄膜用超純水沖洗晾干，剪至1.0 cm×6.0 cm大小，每個(gè)具塞試管中放一片，加入10 mL異辛烷，分成兩組，每組含8 種不同薄膜，并設(shè)3 個(gè)平行，一組在20 ℃浸泡10 d，另一組在70 ℃浸泡2 h，浸泡結(jié)束后用注射器吸取浸泡液，過(guò)0.45 μm有機(jī)濾膜，待HPLC檢測(cè)。

將樣品剪碎至約為4.0 cm×15 cm片狀，各取一片加入到100 mL具塞錐形瓶中，再加入100 mL異辛烷，旋緊蓋子并密封，將試管置于電熱鼓風(fēng)干燥箱中進(jìn)行特定遷移實(shí)驗(yàn)。在40 ℃浸泡2 d，分別在2、4、8、12、18、24、36、48 h的時(shí)間點(diǎn)上各取一次樣（共取樣8 次），每次取樣用注射器吸取0.7 mL左右浸泡液，過(guò)0.45 μm有機(jī)濾膜，待HPLC檢測(cè)。

1.3.6 遷移量計(jì)算

2 種抗氧化劑的遷移量用模擬物中測(cè)得的抗氧化劑的質(zhì)量與食品模擬物質(zhì)量的比值表示：

式中：Qmigration為抗氧化劑的遷移量/（mg/kg）；m1為浸泡后抗氧化劑在食品模擬物中的質(zhì)量/mg；m2為食品模擬物的質(zhì)量/kg；C檢測(cè)值為實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到的抗氧化劑的質(zhì)量濃度/（mg/L）；V浸泡液為食品模擬物的體積/L；N為稀釋倍數(shù)（若直接取食品模擬液上機(jī)，則N=1）。

2 結(jié)果與分析

2.1 HPLC檢測(cè)2 種抗氧化劑

2.1.1 線性范圍、檢出限、定量限

采用外標(biāo)法定量，準(zhǔn)確配制2 種抗氧化劑質(zhì)量濃度分別為1、2、5、10、20、100 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，以質(zhì)量濃度作為橫坐標(biāo)x，峰面積作為縱坐標(biāo)y建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到兩者之間的線性關(guān)系和線性方程。根據(jù)信噪比分別為3和10時(shí)，得到各物質(zhì)儀器的檢出限和定量限。2 種抗氧化劑的保留時(shí)間、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限以及定量限見表2。

表2 2 種抗氧化劑的保留時(shí)間、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限與定量限（n=3）Table 2 Retention times, linearity equations, correlation coeffi cients,LODs, and LOQs for the antioxidants (n=3)

2.1.2 食品模擬物中2 種抗氧化劑的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

準(zhǔn)確稱取1.0 g樣品于20 mL具塞試管中，加入10 mL異辛烷，再加入抗氧化劑的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液使得其添加質(zhì)量濃度分別為2、5、10 μg/mL，然后在70 ℃的條件下放置2 h（模擬歐盟法規(guī)中遷移的苛刻條件），吸取少量溶液，過(guò)0.45 μm有機(jī)濾膜，待HPLC檢測(cè)，測(cè)定結(jié)果見表3。2 種抗氧化劑的的平均回收率在84.4%～118.3%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）在2.4%～11.4%之間，說(shuō)明該遷移實(shí)驗(yàn)方法可靠。

表3 遷移實(shí)驗(yàn)中2 種抗氧化劑的加標(biāo)回收率和RSD（n=3）Table 3 Recoveries and RSD of the antioxidants (n=3))%

2.1.3 甲苯溶解法提取檢測(cè)7 種樣品中2 種抗氧化劑的初始含量

按照甲苯溶解法提取檢測(cè)7 種樣品中的2 種抗氧化劑，其初始含量見表4。利用SPSS軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，在置信水平為95%時(shí)，通過(guò)單因素方差分析對(duì)不同薄膜中同種助劑的初始含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。分析1、3、4、6樣品膜表明同一添加量下Irgafos168在不同膜中的初始含量無(wú)顯著性差異（P＞0.05）；分析2、3、5、7表明同一添加量下Irganox1076在不同膜中的初始含量無(wú)顯著性差異（P＞0.05），即同一添加量的不同塑料中2 種抗氧化劑的初始含量近似相等。

表4 7 種樣品膜中2 種抗氧化劑的初始含量（n=3）Table 4 Initial concentrations of the antioxidants in 7 films（n=3）mg/kg

2.2 遷移實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表5 遷移實(shí)驗(yàn)中2 種抗氧化劑向異辛烷遷移的最大遷移量（x ±s，n=3）Table 5 Maximum migration amounts of the antioxidants to isooctane(x ± s, n=3)mg/kg

圖1 40 ℃、不同膜中Irgafos168（a）及Irganox1076（b）向異辛烷的遷移規(guī)律（n==33）Fig. 1 Migration of Irgafos168 (a) and Irganox1076 (b) from different fi lms to isooctane at 40 ℃ (n = 3)

根據(jù)1.3.4節(jié)遷移實(shí)驗(yàn)條件以及1.3.5節(jié)遷移結(jié)果計(jì)算公式得到不同溫度條件下，7 種膜中2 種抗氧化劑向異辛烷遷移的最大遷移量，如表5所示。40 ℃時(shí)不同膜中Irgafos168及Irganox1076向異辛烷的遷移規(guī)律，如圖1所示。

2.2.1 遷移時(shí)間及溫度對(duì)抗氧化劑遷移量的影響

由圖1可知，同一溫度條件下，隨著遷移實(shí)驗(yàn)時(shí)間的延長(zhǎng)，2 種抗氧化劑向異辛烷的遷移量增加，直到達(dá)到平衡，這是因?yàn)檫w移時(shí)間越長(zhǎng)，塑料中的越多的抗氧化劑能夠與異辛烷接觸從而溶入其中，但是當(dāng)其達(dá)到溶解度后，抗氧化劑不再向異辛烷遷移，直至達(dá)到遷移平衡；從表5可知，在不同的溫度下，隨著遷移溫度的升高，同一種塑料中的抗氧化劑向異辛烷的遷移量也增加。2 種抗氧化劑的遷移量均隨著溫度的升高而增加。這是因?yàn)榉肿拥臒徇\(yùn)動(dòng)與溫度有關(guān)，溫度越高，分子的運(yùn)動(dòng)越快，2 種抗氧化劑向異辛烷的遷移量越大。

2.2.2 抗氧化劑的相互作用效應(yīng)對(duì)抗氧化劑遷移量的影響

由圖1可見，分別比較1號(hào)與3號(hào)、2號(hào)與3號(hào)樣品可知，Irganox1076和Irgafos168同時(shí)使用時(shí)，2 種抗氧化劑的遷移量比它們單獨(dú)使用時(shí)的遷移量小。說(shuō)明Irganox1076和Irgafos168之間存在相互影響，原因可能有以下兩點(diǎn)：首先，Irganox1076是一種受阻酚類抗氧化劑，Irgafos168是一種亞磷酸酯類抗氧化劑。受阻酚類抗氧化劑和磷酸酯類抗氧化劑發(fā)生相互反應(yīng)從而抑制兩者的遷移量。酚類抗氧劑分子中存在著活潑的氫原子會(huì)生成氫過(guò)氧化物，亞磷酸酯類化合物能夠分解氫過(guò)氧化物，同時(shí)亞磷酸酯類抗氧劑還可以還原被氧化的酚類抗氧劑[6]，這樣的相互反應(yīng)可能會(huì)減少材料中抗氧化劑的含量從而降低遷移量。其次，聚合物材料的老化以及結(jié)構(gòu)的變化會(huì)加速其中助劑的遷移[30]，2 種抗氧化劑協(xié)同作用更好地抑制了LDPE材料的老化以及結(jié)構(gòu)變化，從而保證材料的性能，抑制2 種抗氧化劑的遷移。在遷移過(guò)程中，2 種抗氧化劑相互作用，對(duì)彼此向異辛烷的遷移產(chǎn)生抑制作用。

2.2.3 石墨烯及石墨烯微片對(duì)抗氧化劑遷移量的影響

由圖1可知，分別比較1號(hào)與4號(hào)、6號(hào)以及2號(hào)與5號(hào)、7號(hào)樣品，含石墨烯以及石墨烯微片的樣品中抗氧化劑的遷移量低于不含有石墨烯的樣品，這說(shuō)明石墨烯、石墨烯微片的加入阻礙了LDPE膜中2 種抗氧化劑向異辛烷的遷移。可能有以下3 個(gè)原因：首先，石墨烯是納米材料，納米成分存在小分子效應(yīng)和表面效應(yīng)，其以熔融共混的方式添加到塑料內(nèi)部后，由于石墨烯在黏度較大的聚合物熔體中的流動(dòng)性較差，使得制備出復(fù)合材料容易出現(xiàn)分散不均勻的情況，會(huì)產(chǎn)生一定的團(tuán)聚現(xiàn)象，石墨烯會(huì)以分散狀或者團(tuán)聚狀態(tài)鑲嵌或者黏合在塑料材料上面[31]，而抗氧化劑的遷移是一種分子擴(kuò)散過(guò)程，石墨烯的團(tuán)聚現(xiàn)象可能會(huì)阻礙抗氧化劑的擴(kuò)散行為，進(jìn)而抑制了抗氧化劑向異辛烷的遷移。其次，石墨烯材料往往被用作吸附劑而發(fā)揮其出色的吸附作用[32-33]，Lazar等[34]證明了石墨烯對(duì)有機(jī)分子具有較強(qiáng)吸附作用，de Abreu等[25]研究發(fā)現(xiàn)納米黏土抑制了尼龍材料中添加劑的遷移，第三，石墨烯本身具有非常好的阻隔作用，會(huì)阻隔抗氧化劑的擴(kuò)散。同時(shí)，石墨烯微片的影響大于石墨烯的影響。石墨烯微片是多層的石墨烯，添加同樣量的石墨烯與石墨烯微片時(shí)，石墨烯微片的影響更大。

3 結(jié) 論

本實(shí)驗(yàn)探究石墨烯/LDPE復(fù)合包裝中石墨烯及石墨烯微片的存在對(duì)2 種抗氧化劑（Irganox1076和Irgafos168）向異辛烷遷移規(guī)律的影響，研究石墨烯/LDPE復(fù)合包裝材料中2 種抗氧化劑在不同時(shí)間、溫度條件下向脂肪類食品模擬物異辛烷的遷移規(guī)律及2 種不同抗氧化劑在遷移中的相互作用。研究表明，2 種抗氧化劑的遷移會(huì)隨著遷移溫度的升高以及遷移時(shí)間的延長(zhǎng)而增加直至達(dá)到遷移平衡；2 種抗氧化劑之間存在協(xié)同作用，在遷移過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生相互反應(yīng)來(lái)抑制各自的遷移；由于石墨烯及石墨烯微片納米粒子的團(tuán)聚，較強(qiáng)的吸附能力以及較好的阻隔性能，阻礙了抗氧化劑的擴(kuò)散行為，抑制了包裝中的抗氧化劑向食品模擬物中的遷移。

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Migration of Two Antioxidants from Graphene/Low Density Polyethylene Composite Food Packaging Films to the Food Simulant Isooctane

ZHANG Ming1, LIN Qinbao1,*, SHAN Lijun1, CHEN Chaofang2, LIAO Jia2
(1. Packaging Engineering Institute, Jinan University, Zhuhai 519070, China;2. Zhuhai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhuhai 519070, China)

A high performance liquid chromatography (HPLC) method was established for detecting two antioxidants(Irganox1076 and Irgafos168) in graphene/low density polyethylene (LDPE) composite food packaging fi lms. The effect of time, temperature and the presence of graphene and graphene nanoplatelets on the migration of the antioxidants from LDPE films to isooctane as a fatty food simulant was studied. The interactions of the two antioxidants with isooctane during migration were discussed. The experimental results showed that the migration rates of the antioxidants increased until reaching equilibrium with increasing time or temperature. The antioxidants synergistically affected the migration of each other. The presence of graphene and graphene nanoplatelets hindered the migration of the antioxidants due to their agglomeration and adsorption capacity.

graphene; polyethylene; antioxidants; migration; HPLC

TS201.6；TS206.4

A

1002-6630（2017）20-0209-06

張明, 林勤保, 單利君, 等. 石墨烯/低密度聚乙烯復(fù)合包裝膜中2 種抗氧化劑向食品模擬物異辛烷的遷移[J]. 食品科學(xué),2017, 38(20)∶ 209-214. DOI∶10.7506/spkx1002-6630-201720030. http∶//www.spkx.net.cn

ZHANG Ming, LIN Qinbao, SHAN Lijun, et al. Migration of two antioxidants from graphene/low density polyethylene composite food packaging fi lms to the food simulant isooctane[J]. Food Science, 2017, 38(20)∶ 209-214. (in Chinese with English abstract) DOI∶10.7506/spkx1002-6630-201720030. http∶//www.spkx.net.cn

2016-10-09

國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21277085）；廣東省自然科學(xué)基金項(xiàng)目（2015A030313329）；

國(guó)家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2015IK338）

張明（1993—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称放c藥品包裝。E-mail：1176528531@qq.com

*通信作者：林勤保（1968—），男，教授，博士，研究方向?yàn)槭称放c藥品包裝。E-mail：7899966@qq.com

DOI∶10.7506/spkx1002-6630-201720030