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    RTV防污閃涂料領(lǐng)域?qū)@夹g(shù)綜述

    2017-09-24 09:29:29魯慧
    科學(xué)與財富 2017年23期
    關(guān)鍵詞:硅橡膠涂料

    魯慧

    摘 要:RTV防污閃涂料是以室溫硫化硅橡膠為基本原料的一類憎水性涂料,它涂覆到絕緣子表面后,可在常溫下固化為一層類似橡膠的薄膜,并牢固的覆蓋在絕緣子表面,以其特有的憎水性、憎水遷移性、憎水恢復(fù)性,成為電力系統(tǒng)輸變電設(shè)備防污閃的首選涂料。本文對RTV防污閃涂料的發(fā)展概況進(jìn)行了闡述,并對國內(nèi)外專利申請情況進(jìn)行了統(tǒng)計分析。

    關(guān)鍵詞:RTV,防污閃,涂料,硅橡膠

    1、RTV防污閃涂料技術(shù)概述

    1.1 RTV防污閃涂料的分類

    RTV防污閃涂料的主要成分是室溫硫化硅橡膠,RTV硅橡膠具有優(yōu)良的電絕緣性、耐候性、耐臭氧和透氣性、無毒無味,室溫下無須加熱、加壓即可就地固化,施工方便。RTV涂在絕緣子表面,固化后可形成一層無色透明、具有較強憎水性和憎水遷移性的膠膜,在惡劣條件下,涂料絕緣子表面只凝聚細(xì)小的水珠不形成連續(xù)的導(dǎo)電水膜,從而抑制泄露電流,提高污閃電壓及絕緣子的耐污閃能力,是目前國內(nèi)外公認(rèn)的性能優(yōu)異的抗污閃固體涂層。

    RTV 防污閃涂料主要有兩種體系:一種是雙組份涂料,另一種是單組份涂料。單組份RTV防污閃涂料的特點是使用方便,但深部固化速度較慢,屬于縮聚反應(yīng)類型,固化時常伴有較大的熱效應(yīng),且收縮率偏大,存在內(nèi)應(yīng)力;雙組分RTV 涂料的特點是硫化時基本不放熱,收縮率很小,無內(nèi)應(yīng)力,硫化時在內(nèi)部和表面同時進(jìn)行,可以在較短的時間內(nèi)完成硫化。但由于它屬于加成聚合反應(yīng)類型,反應(yīng)伴隨有脫醇現(xiàn)象,殘余揮發(fā)物多,雖然對性能沒有影響,但是對小環(huán)境存在一定的影響,而且施工較為繁瑣。而雙組份、多組分在施工前需要均勻攪拌,不夠方便,故目前單組份(有時需加稀釋劑)使用較多。無論哪種體系的RTV硅橡膠涂料,其主要成分都包括了聚二甲基硅氧烷、交聯(lián)劑、填料和催化劑。以上所有成分都包括在溶劑中,溶劑作為載體可將硅橡膠涂、刷或噴在絕緣子表面。對于雙組份涂料,涂料的固化取決于交聯(lián)劑和催化劑的含量。

    1.2 RTV防污閃涂料的防污機理

    RTV防污閃涂料閃絡(luò)的發(fā)生經(jīng)歷了四個階段:階段一,由于涂膜的憎水性,涂膜表面存在一些水滴,但是沒有連續(xù)的水膜;階段二,水滴在電場的作用下被拉大,并且有些水滴相互融合到一起;階段三,在被潤濕的區(qū)域的邊緣,電場強度在增加,這會導(dǎo)致表面電暈的產(chǎn)生,而表面的電暈會降低該位置涂膜的憎水性,甚至使其憎水性暫時喪失,此時表面的水滴就會鋪展開來,泄露電流經(jīng)過導(dǎo)路,熱量使得表面產(chǎn)生干區(qū)和濕區(qū),并最終形成一些分離的濕區(qū);階段四,表面不斷有電弧產(chǎn)生,當(dāng)電弧長度大于某個臨界值時,發(fā)生閃絡(luò)。

    1.3 RTV防污閃涂料的特點

    ①室溫下固化成膜

    在常溫下,RTV的交聯(lián)體系極易水解的官能團在空氣中被水解成硅醇,并在催化劑作用下,使端羥基聚二甲基硅氧烷縮聚固化,24小時后涂層深層完全固化,形成足夠高的附著強度的硅橡膠涂膜。

    ②優(yōu)良的憎水性

    RTV防污閃涂料的基料是一種特殊的聚硅氧烷高分子化合物,分子鏈為Si-O-Si結(jié)構(gòu),取代基或側(cè)鏈為C-H結(jié)構(gòu),聚硅氧烷分子中的甲基(有機硅)與主鏈相連在Si 原子外形成一個倒立正四面體的傘狀空間構(gòu)形。由于H原子是范德華原子半徑最小的原子,它們所形成的傘狀甲基結(jié)構(gòu),緊密地排列在一起,形成一道封閉屏障,把水分子拒之“帳”外,表現(xiàn)出其優(yōu)良的憎水性能。在大霧、小雨、露、溶雪、溶水等惡劣氣象條件下,RTV 硅橡膠涂料表面形成分離的水珠而不是連續(xù)的水膜,污層電導(dǎo)很低,因此泄漏電流很小,不易發(fā)生強烈的局部電弧,局部電弧也難以進(jìn)一步發(fā)展導(dǎo)致外絕緣閃落。另一方面,水珠從涂料表面滾落會帶走附著在絕緣子表面的污穢,從而使絕緣子表面具有一定的自清潔功能。因此低能表面的憎水性是其耐濕污性能的主要原因。

    ③優(yōu)良的憎水遷移性

    僅有憎水性的物質(zhì)還不能作為防污閃涂料,還必須具有優(yōu)良的憎水遷移性。RTV 防污閃涂料中短分子鏈有機硅物質(zhì)由于個體小而靈活,易從物質(zhì)內(nèi)部蒸發(fā)到表面上來,當(dāng)污穢降落在RTV 防污閃涂層表面時,蒸發(fā)到涂層表面的活性有機硅分子與污穢接觸, 爬升而附著于污穢物表面,實現(xiàn)對污穢物表面的整理,使其表面能和表面張力降低,即憎水性遷移到污穢物質(zhì)上,使污穢也具有有機硅的憎水性,而不被雨水或潮霧中的水分所濕潤,因此該污穢物質(zhì)不被離化,從而能有效地抑制泄漏電流,極大地提高絕緣子的防污閃能力。試驗顯示,聚乙烯、聚四氟乙烯、硅樹脂、尼龍、環(huán)氧樹脂等有機材料均沒有憎水遷移性。

    ④優(yōu)良的憎水恢復(fù)性

    涂膜表面在電暈的作用下會短時間的喪失憎水性,但是之后其憎水性又會恢復(fù),這種性能即為憎水恢復(fù)性。對這種現(xiàn)象的解釋主要有以下3種:1)表面極性基團的進(jìn)一步反應(yīng),即在電暈的作用下,表面產(chǎn)生的硅醇鍵發(fā)生了縮聚,使得憎水性恢復(fù);2)基團的重新取向,即在某些情況下,RTV試樣的憎水性恢復(fù)時間會很快,親水性的硅醇鍵會重新向內(nèi)部取向,而憎水性的甲基會向表面重新取向,使得表面憎水性恢復(fù);3)帶有親水基團的分子鏈從表面向本體遷移,使得表面能降低,憎水性恢復(fù)。

    2、專利分析

    2.1申請量分析

    國外在電力防污閃方面的研究起步較早,并且于20世紀(jì)60年代就開始了室溫硫化硅橡膠用于防污閃涂料的研究,但專利申請量還是比較少的,這種情形一致持續(xù)到了20世紀(jì)80年代末。從20世紀(jì)80年代末到20世紀(jì)90年代末,RTV防污閃涂料的研究迎來了發(fā)展階段,專利申請量較上一階段明顯增長。到了21世紀(jì)初期,RTV防污閃涂料的申請量較上一階段翻倍增長,涉及RTV防污閃涂料的研究越來越多,處于蓬勃發(fā)展階段。從申請量角度來看,RTV防污閃涂料受到越來越多的關(guān)注和重視,相信未來幾年申請量還會呈增長的趨勢。

    2.2申請人分析

    通過對全球?qū)@暾埲藝曳植冀y(tǒng)計分析,發(fā)現(xiàn)日本專利申請量占24%,相對最多;其次為中國、美國、歐洲,專利申請量分別為15%、14%、12%;同時韓國、德國、加拿大、澳大利亞、英國等國家也都有涉及RTV防污閃涂料的申請,但專利申請量相對較少。endprint

    2.3 中國RTV防污閃涂料專利申請分布

    中國電力設(shè)備出現(xiàn)污閃始于20世紀(jì)50年代,至20世紀(jì)80年代以后由于環(huán)境污染日趨嚴(yán)重使污閃頻發(fā),從而引起電力系統(tǒng)各級領(lǐng)導(dǎo)和專家的高度重視。國內(nèi)在RTV防污閃涂料研究方面起步較晚,20世紀(jì)80年代初RTV涂料才被引入國內(nèi)。經(jīng)過近30年發(fā)展,我國在RTV防污閃涂料方面已經(jīng)取得了長足的進(jìn)展。

    自1992年中國申請了第一份RTV防污閃涂料專利后,一直到2001年,RTV防污閃涂料專利申請數(shù)量非常的少,在這期間,國內(nèi)的研究處于初步探索階段。指導(dǎo)2002年之后,經(jīng)過一段時間的深入研究和探討,我國的RTV防污閃涂料專利申請開始逐漸上升,并一直持續(xù)到現(xiàn)在。從RTV防污閃涂料在我國專利申請量的變化可以看出,一項新技術(shù)的發(fā)展需要經(jīng)過一定的時間,而專利申請可以推動科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,為創(chuàng)新保駕護航。

    2.4 RTV防污閃涂料技術(shù)演進(jìn)

    目前,RTV防污閃涂料正被大范圍推廣使用,因而隨著超高壓工程的開展,對于RTV防污閃涂料的性能提出了更高的要求,要求涂料具有更高的機械強度,更加優(yōu)越的電性能,尤其要求涂料的憎水長效性達(dá)10年以上。針對這些性能要求,RTV防污閃涂料的研究主要集中在對RTV硅橡膠的改性以及通過添加填料改性這兩個方面,以進(jìn)一步提高RTV防污閃涂料的綜合性能。

    2.4.1 技術(shù)分布

    分析RTV防污閃涂料的改性技術(shù)分布,發(fā)現(xiàn)通過添加填料改性加強RTV防污閃涂料的性能是最主要的方法,其占申請量的63%,而通過對RTV硅橡膠的改性來提高RTV防污閃涂料的綜合性能相對較少,占申請量的16%。

    2.4.2 改性RTV硅橡膠

    當(dāng)前有機硅橡膠以聚二甲基硅氧烷為主體樹脂,隨著防污體系的研究深入,改性有機硅橡膠逐漸深入。氟硅改性有機硅橡膠,由于氟的存在,其表面張力比普通的聚硅氧烷低,并且由于C-F鍵的解離能高,其熱穩(wěn)定性和抗老化性得以提高,其耐水和耐油等性能均得到提高,一定程度上提高了防污閃涂層的憎水性、憎水恢復(fù)性和憎水遷移性,且對涂層的阻燃性能和力性能沒有影響,故多用于污染較為嚴(yán)重的區(qū)域。

    2.4.3 填料

    未經(jīng)補強的RTV機械強度很低,幾乎沒有實際應(yīng)用價值。RTV最常用的補強填料是白炭黑(SiO2 ),補強效果好,所制得的硅橡膠在耐候性、耐熱性、電氣性能等綜性能較好。通常在使用過程中要對白炭黑的表面進(jìn)行處理或者用納米硅基氧化物( SiOx )進(jìn)行替代。納米SiOx對RTV具有一定的阻聚作用,同時也具有很好的補強效果。

    除白炭黑以外,在RTV的加工過程中也經(jīng)常使用半補強填料。使用半補強填料的目的是為了增加硫化膠的體積或質(zhì)量,降低生產(chǎn)成本;提高硫化膠的硬度,改善耐油性、工藝性等。常用的半補強填料有層狀硅酸鹽、碳酸鈣和一些改性的超細(xì)粉體等。在RTV所用的填料中,除了對其進(jìn)行補強之外,更多的是通過這些填料賦予硅橡膠某些特殊的功能,例如導(dǎo)電、導(dǎo)熱、耐高低溫、阻燃等性能。為使RTV防污閃涂料能達(dá)到防污閃的目的,要求涂料本身具有很好的絕緣性能、耐電弧性能、良好的憎水性和憎水遷移性。這些性能僅靠室溫硫化硅橡膠自身很難達(dá)到要求,所以就需要加入一些特殊的填料來實現(xiàn)這些目的。

    3、RTV防污閃涂料的發(fā)展與未來

    RTV在電力系統(tǒng)防污閃涂料應(yīng)用方面的研究上,國內(nèi)明顯處于落后的狀態(tài),主要表現(xiàn)在以下二個方面: 第一,國內(nèi)RTV防污閃涂料現(xiàn)有產(chǎn)品均為僅具備個別性能的初級產(chǎn)品,而非具備較高綜合性能的高檔產(chǎn)品。主要存在壽命短(3~5年) 、附著力不好、龜裂、剝落、憎水性消退、生物污染、清除復(fù)涂困難且費用高昂等問題。阻燃性能欠佳是目前國內(nèi)外產(chǎn)品存在的一個共同的問題,雖然近些年的新產(chǎn)品已經(jīng)在阻燃方面有了初步的改進(jìn),但是所用的多是以含鉑絡(luò)合物的阻燃劑,提高了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。第二,自潔性問題。尤其是在高污染地區(qū),隨著運行時間的增長,在防污閃涂層上容易積污。在電弧的作用下容易形成干帶,進(jìn)一步可能會發(fā)生閃絡(luò),從而降低防污閃性能。

    目前使用的RTV(PRTV)硅橡膠防污閃涂料在憎水、憎污和耐老化性能方面存在較大的提升空間。雖然可通過填加固體填料顆粒提高RTV 涂層的機械、耐電老化性能和分解有機污穢,但不能改變其本質(zhì)的憎水親油矛盾特性。通過開發(fā)具有氟碳等高能結(jié)構(gòu)的新型基料,構(gòu)建具有低表面能的涂層,進(jìn)一步提高涂料的憎水性和憎污性,是新型防污閃涂料發(fā)展的重要方向。研究環(huán)境特性對污閃的影響,綜合考慮交直流輸電制式、電壓等級、絕緣子表面缺陷、污穢吸附及電荷積聚特性的關(guān)系。開發(fā)不同特性的防污閃涂料,重視絕緣子防污閃涂料的表面涂覆工藝技術(shù),差異性使用并提出具體涂覆工藝,將涂料開發(fā)與涂層制備相結(jié)合,構(gòu)筑具有微納二重結(jié)構(gòu)的粗糙表面,以得到具有“荷葉效應(yīng)”的涂層表面,是保證防污閃涂層性能的重要方面。endprint

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