不同指印顯現(xiàn)方法對(duì)指印中氨基酸尿素含量檢測(cè)的影響

林子清 齊雪梅 張 茹 戎 輝 陳 卓

（中國(guó)刑事警察學(xué)院法醫(yī)學(xué)系 遼寧 沈陽(yáng) 110035）

不同指印顯現(xiàn)方法對(duì)指印中氨基酸尿素含量檢測(cè)的影響

林子清 齊雪梅 張 茹 戎 輝 陳 卓

（中國(guó)刑事警察學(xué)院法醫(yī)學(xué)系 遼寧 沈陽(yáng) 110035）

研究黑磁粉、鋁粉、“502”膠熏顯法顯現(xiàn)非滲透性客體的汗?jié)撝赣『?，?duì)指印中氨基酸和尿素含量檢測(cè)的影響。采用黑磁粉、鋁粉、“502”膠熏顯法分別對(duì)載玻片上的汗液指印進(jìn)行顯現(xiàn)，用茚三酮比色法和鄰苯二甲醛比色法分別檢測(cè)指印中氨基酸和尿素的含量。3種顯現(xiàn)方法對(duì)指印中的氨基酸、尿素含量檢測(cè)均有影響：“502”膠熏顯法影響最大，黑磁粉法影響最弱。通過實(shí)驗(yàn)研究為公安實(shí)踐中檢測(cè)指印中物質(zhì)含量，提供一種對(duì)汗?jié)撝赣≈邪被?、尿素含量檢測(cè)影響較小的指印顯現(xiàn)方法。

指印顯現(xiàn) 氨基酸 尿素 含量測(cè)定

1 引言

刑事科學(xué)技術(shù)在飛速發(fā)展，各種偵查手段也越發(fā)完善。在司法界，指紋一直被冠以“物證之王”的美譽(yù)，它反映了接觸承受客體的人手外表乳突花紋結(jié)構(gòu)的形狀，指印滿足了生物特征識(shí)別所需的各種特性，如普遍性、長(zhǎng)久性、惟一性，具有很好的個(gè)人識(shí)別能力，在刑事犯罪偵查中被廣泛應(yīng)用。在犯罪現(xiàn)場(chǎng)、刑事辦案?jìng)刹橹凶畛Ｌ崛〉降默F(xiàn)場(chǎng)物證就是指紋。實(shí)施犯罪行為時(shí)，犯罪嫌疑人心理一般都會(huì)很緊張，無論是生理還是心理都承受較大的壓力，人體的排汗量顯著增加，碰到承受客體物質(zhì)后就會(huì)留下手印，這就為我們汗?jié)撝讣y中的物質(zhì)檢驗(yàn)提供了一個(gè)良好的前提基礎(chǔ)。

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，指紋的物證價(jià)值也從最初的形態(tài)學(xué)發(fā)展到了DNA領(lǐng)域，使指紋的證據(jù)作用擴(kuò)展到了更大的空間[1]。近年發(fā)展起來的“接觸化學(xué)”檢測(cè)技術(shù)更是為指紋的遺留時(shí)間檢驗(yàn)提供了巨大的可能。雖然指紋在承受客體遺留后的內(nèi)含物質(zhì)組分會(huì)因遺留者個(gè)體代謝、承受客體的性質(zhì)、所處環(huán)境條件等的不同而產(chǎn)生差異，這些原因都使得指紋在推斷其遺留時(shí)間方面的研究難度非常大，但隨著科學(xué)檢測(cè)手段和技術(shù)的不斷發(fā)展，指紋中所含物質(zhì)組分分析手段的不斷進(jìn)步、高靈敏度儀器的應(yīng)用，都使得對(duì)指紋遺留時(shí)間的推斷研究成為可能。荷蘭學(xué)者提出根據(jù)指印殘留物的降解速度和質(zhì)量變化推測(cè)指印的遺留時(shí)間[2-4]，Agnes K 團(tuán)隊(duì)和Weyermann 等人用 GC-MS檢測(cè)方法對(duì)指紋中的角鯊烯、膽固醇、蠟脂做出檢測(cè)，通過測(cè)定它們的含量變化及其比值，判斷指紋的遺留時(shí)間。美國(guó)學(xué)者通過檢測(cè)硅晶片上指紋中脂類物質(zhì)的擴(kuò)散情況推斷遺留時(shí)間[4]，他們采用質(zhì)譜技術(shù) （TOF-SIMS）對(duì)指印中的物質(zhì)組分作測(cè)定并構(gòu)建出其二維成像，發(fā)現(xiàn)指印中的物質(zhì)組分隨著遺留時(shí)間的延長(zhǎng)，其二維圖像漸趨模糊，但在4天內(nèi)的指印物質(zhì)組分的擴(kuò)散是可以用公式計(jì)算表達(dá)出來的，通過分析棕櫚酸等成分在硅晶片上的擴(kuò)散而精確地計(jì)算出了指紋在犯罪現(xiàn)場(chǎng)的遺留時(shí)間。Annemieke van Dam等人[5]通過研究指印中的蛋白質(zhì)和脂類混合物的氧化反應(yīng)發(fā)光來判斷蛋白質(zhì)和脂類混合物的分解和合成速率，經(jīng)計(jì)算公式求解指紋中蛋白質(zhì)和脂類混合物的比值，以此分析指印的遺留時(shí)間。

這些研究無疑都為指紋的證據(jù)作用提供了更大的價(jià)值。查閱大量文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，我國(guó)現(xiàn)今對(duì)于犯罪現(xiàn)場(chǎng)所遺留指紋的研究仍多局限于個(gè)人識(shí)別方面，對(duì)其進(jìn)行遺留時(shí)間推斷的研究尚少，但犯罪現(xiàn)場(chǎng)指紋遺留時(shí)間的判斷對(duì)認(rèn)定或排除犯罪嫌疑人極其重要，對(duì)推斷案發(fā)時(shí)間也有很高的參考價(jià)值，如果能將指紋遺留時(shí)間推斷準(zhǔn)確，這將對(duì)案件的破獲起到?jīng)Q定性的指導(dǎo)作用，為打擊犯罪提供有力保障。但是在實(shí)際工作中，偵查現(xiàn)場(chǎng)提取指紋時(shí)，一般會(huì)首先進(jìn)行指紋顯現(xiàn)，而顯現(xiàn)用的物質(zhì)是否會(huì)對(duì)指紋中殘留物質(zhì)的檢驗(yàn)造成影響仍是未知。本研究對(duì)黑磁粉、鋁粉和“502”膠3種常見的指印顯現(xiàn)方法顯現(xiàn)后的指印中氨基酸、尿素含量進(jìn)行了檢測(cè)，以探索不同顯現(xiàn)方法對(duì)指印中物質(zhì)含量檢測(cè)的影響，為以后的研究和實(shí)際的指紋顯現(xiàn)工作提供科學(xué)依據(jù)，當(dāng)指紋DNA檢驗(yàn)失敗時(shí)，可以擴(kuò)大指紋在刑事偵查中的應(yīng)用價(jià)值，為案件的破獲提供寶貴線索，為非指印性接觸痕跡的研究和應(yīng)用提供新的方向。

2 材料與方法

2.1 實(shí)驗(yàn)試劑

濃硫酸 、濃磷酸、鄰苯二甲醛 、Triton-X100（聚乙二醇單辛基苯基醚）、安替比林、乙酸鈉、抗壞血酸、茚三酮等。

2.2 實(shí)驗(yàn)儀器

UV2550紫外分光光度計(jì)、恒溫箱、傅立葉紅外光譜儀。

2.3 指印顯像劑

黑磁粉、鋁粉、“502”膠。

2.4 實(shí)驗(yàn)方法、原理

20名志愿者在濕度40%，溫度為20℃的環(huán)境條件下，在相同時(shí)間點(diǎn)，每人在載玻片指定位置用右手食指指腹按壓5sec，按捺4枚汗?jié)撝赣?，其?枚作為空白對(duì)照，其余3枚分別用黑磁粉、鋁粉和“502”膠進(jìn)行顯現(xiàn)備用。

采用鄰苯二甲醛比色法測(cè)量汗指印中尿素含量。原理：在酸性環(huán)境中尿素與OPA的結(jié)合物作用于安替比林生成一種黃色化合物，后者與釩酸根結(jié)合后呈深藍(lán)色。使用紫外分光光度計(jì)測(cè)量深藍(lán)色物質(zhì)在597nm處的吸光度，色澤深淺與尿素含量呈正比。

采用茚三酮比色法測(cè)量汗指印中氨基酸含量。原理：α-氨基酸與水合茚三酮一起在水溶液中加熱，可發(fā)生反應(yīng)生成藍(lán)紫色物質(zhì)。首先是氨基酸被氧化分解，放出氨和二氧化碳，氨基酸生成醛，水合茚三酮?jiǎng)t生成還原型茚三酮。在弱酸性溶液中，還原型茚三酮、氨和另一分子茚三酮反應(yīng)，縮合成藍(lán)紫色物質(zhì)，使用紫外分光光度計(jì)測(cè)量藍(lán)紫色物質(zhì)在573nm處的吸光度，色澤深淺與氨基酸含量呈正比。

表 各樣本用3種方法顯現(xiàn)后的氨基酸和尿素的檢測(cè)結(jié)果

3 結(jié)果

實(shí)驗(yàn)結(jié)果如上表所示?？梢娫?種顯現(xiàn)方法中，黑磁粉顯現(xiàn)和鋁粉顯現(xiàn)的尿素和氨基酸檢測(cè)結(jié)果與對(duì)照組的檢測(cè)結(jié)果相比，氨基酸和尿素的檢出量均有所減少，但影響不大，并且具有一定的規(guī)律性，可以用以計(jì)算推斷指印遺留時(shí)間。而經(jīng)“502”膠熏顯后的指印中尿素和氨基酸檢測(cè)含量很低，甚至幾乎檢測(cè)不出來。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還顯示：對(duì)于尿素和氨基酸的檢測(cè)，兩種粉末顯現(xiàn)方法均對(duì)其有影響，但黑磁粉顯現(xiàn)的影響比鋁粉顯現(xiàn)的影響稍小些，兩者差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（氨基酸：t =5.67，P<0.001；尿素：t =4.61，P<0.001）。

4 討論

通常的汗?jié)撝赣≈饕怯珊挂汉椭愇镔|(zhì)組成的，其主要成分包括水含量990～994mg/mL，占99%～99.4%，鈉、鈣含量1.2～2.25mg/mL，占0.12%～0.225%，氯根含量1.05～2mg/mL，占0.105%～0.2%，乳酸含量0.6mg/mL，占0.06%，尿素含量0.2mg/mL，占0.04%，氨基酸含量0.07～0.25mg/mL，占0.007%～0.025%，葡萄糖含量0.056mg/mL，占0.0056%[6]，這些物質(zhì)會(huì)隨著時(shí)間的推移而發(fā)生變化，因此，通過檢測(cè)這些物質(zhì)的變化推斷指印遺留時(shí)間一直是公安技術(shù)研究的熱點(diǎn)問題。但是，這些物質(zhì)的檢測(cè)會(huì)受到指紋形態(tài)學(xué)顯現(xiàn)方法的影響，李鵬飛等[7]報(bào)道鋁粉量少時(shí)DNA檢測(cè)的峰高一些，說明鋁粉含量對(duì)DNA檢測(cè)有明顯影響。我們的研究證明，粉末類顯現(xiàn)劑對(duì)指印中的氨基酸和尿素含量檢測(cè)有一定影響，但影響不明顯，而經(jīng)“502”膠顯現(xiàn)的指印幾乎不能再進(jìn)行氨基酸和尿素含量的檢測(cè)。分析其原因，主要可能是由于粉末法顯現(xiàn)指印的原理是手指乳突線分泌的汗液及脂肪油對(duì)粉末的吸附性，這是一種物理顯現(xiàn)方法，所以對(duì)汗?jié)撝赣≈形镔|(zhì)含量的影響較小。黑磁粉與鋁粉顯現(xiàn)法相比對(duì)汗?jié)撝赣≈邪被岷湍蛩睾繖z測(cè)的影響較小，是由于黑磁粉成分是氧化銅，棕褐色重金屬粉末，它的吸附能力次于鋁粉，并且其比重較大，在實(shí)驗(yàn)進(jìn)行中易于分離和沉淀?！?02”膠是一種常用粘合劑，為無色透明、低粘度的不可燃液體，成分單一，不含溶劑，稍有刺激性氣味、易揮發(fā)，揮發(fā)氣具弱摧淚性，在1982年Identification News雜志報(bào)道了這種技術(shù)后，該技術(shù)已成為世界上顯現(xiàn)非滲透性客體汗?jié)撌钟∽畛Ｓ玫募夹g(shù)手段[8]。本研究實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，“502”膠熏顯法對(duì)指印中氨基酸和尿素檢測(cè)的影響非常大，20個(gè)樣本中僅有一個(gè)檢測(cè)出氨基酸，并且含量很低。分析這可能是因?yàn)椤?02”膠內(nèi)的α-氰丙基烯酸酯單體在水或弱堿的作用下，發(fā)生陰離子型聚合反應(yīng)，從而生成白色固體聚合物[9]。正是基于此原理，“502”膠可以與指印物質(zhì)中的水和氨基酸等成分相互作用，在指印紋線上形成白色固體聚合物，將指印中的氨基酸和尿素固定到了聚合物中，所以無法檢出。

通過本實(shí)驗(yàn)證明，粉末顯現(xiàn)方法（鋁粉、黑磁粉）對(duì)后續(xù)的指紋中殘存物質(zhì)的檢測(cè)影響較小，“502”膠顯現(xiàn)法對(duì)其后的檢測(cè)影響非常大。指紋中所含物質(zhì)的降解速度和質(zhì)量變化對(duì)于推測(cè)指紋的遺留時(shí)間有很寶貴的價(jià)值。所以，選取一種對(duì)指紋中物質(zhì)含量影響較小的指紋顯像方法很有必要，在實(shí)際工作中如果需要對(duì)指紋進(jìn)行后續(xù)的遺留時(shí)間的檢驗(yàn)，則應(yīng)盡可能選擇使用粉末顯現(xiàn)的方法進(jìn)行指紋顯現(xiàn)。

[1]馬榮梁.指紋顯現(xiàn)技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)[J].刑事技術(shù),2016(4):302-308.

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（責(zé)任編輯：孟凡騫）

D918.91

A

2095-7939（2017）04-0104-03

10.14060/j.issn.2095-7939.2017.04.021

2017-01-10

林子清（1960-），男，遼寧沈陽(yáng)人，中國(guó)刑事警察學(xué)院法醫(yī)學(xué)系教授，博士，主要從事法醫(yī)物證學(xué)與法醫(yī)人類學(xué)研究。