超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定山野菜中5種農(nóng)藥的殘留

符 群,趙紅華,劉 峰,任紅波,魏俊青,陳國(guó)峰

(1.東北林業(yè)大學(xué)林學(xué)院,黑龍江哈爾濱150040;2.黑龍江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究所,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(哈爾濱),黑龍江哈爾濱 150086)

符 群1,趙紅華1,劉 峰2,任紅波2,魏俊青2,陳國(guó)峰2

(1.東北林業(yè)大學(xué)林學(xué)院,黑龍江哈爾濱150040;2.黑龍江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究所,農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室(哈爾濱),黑龍江哈爾濱 150086)

建立超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[ACQUITY UPLC/Xevo TQ-S]測(cè)定人工栽培山野菜中啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑5種農(nóng)藥殘留。以乙腈為提取溶劑,采用多重反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(MRM)模式,ACQUITY UPLC BEH C18為分析色譜柱、0.1%甲酸乙酸銨-乙腈為流動(dòng)相,對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果表明:5種農(nóng)藥在0.0005～2.0000 mg/L范圍內(nèi)與峰面積呈良好線(xiàn)性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9947～0.9999之間。在農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.005～0.200 mg/kg的水平下,添加回收率均在73.43%～115.84%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.04%～18.19%。檢出限在0.020～0.510 μg/kg范圍內(nèi);定量限在0.066～1.699 μg/kg范圍內(nèi)。本方法操作簡(jiǎn)單、快捷、準(zhǔn)確度和精密度高,可應(yīng)用于山野菜中5種農(nóng)藥殘留測(cè)定。

超高效液相色譜-質(zhì)譜,山野菜,農(nóng)藥殘留,檢測(cè)

我國(guó)地域廣闊,山野菜種類(lèi)繁多,其中遼闊的山丘和平原是山野菜的主要產(chǎn)區(qū)。目前,隨著人們生活水平逐漸提高,飲食結(jié)構(gòu)不斷改變,山野菜的需求量日益增加,野生山菜已漸漸不能滿(mǎn)足人們的需求。因此,山野菜的人工種植產(chǎn)業(yè)具有廣闊的發(fā)展前景[1-2]。山野菜具有很高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值,還具有“醫(yī)食同源”得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì),具有多種人類(lèi)需要的礦物質(zhì)和微量元素及能夠預(yù)防和治療多種疾病。山野菜在生長(zhǎng)過(guò)程中常見(jiàn)有霜霉病、灰霉病、枯萎病、白粉病等病害和蚜蟲(chóng)等蟲(chóng)害。其病蟲(chóng)害主要發(fā)生在多陰雨的春季,然而大棚、春播露地蔬菜容易發(fā)生霜霉病、灰霉病等病害;干旱少雨季節(jié)容易發(fā)生白粉病和蚜蟲(chóng)危害;雨過(guò)天晴或高溫天氣,枯萎病發(fā)生較為嚴(yán)重[3-4]。嘧霉胺等5種農(nóng)藥對(duì)上述病蟲(chóng)害有較好的防治效果,但對(duì)于嘧霉胺等5種農(nóng)藥在山野菜中產(chǎn)生的農(nóng)藥殘留問(wèn)題鮮有報(bào)道。

目前,國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑這5種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有氣相色譜-質(zhì)譜法[5-9]、氣相色譜法[10-13]、液相色譜-質(zhì)譜法等[14-18]、液相色譜法[19-22]。其中氣相色譜法易受雜質(zhì)干擾,檢測(cè)耗時(shí)長(zhǎng)、靈敏度低。液相色譜法前處理采用固相萃取技術(shù)進(jìn)行凈化,操作繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng),且有機(jī)溶劑使用量較大,易造成環(huán)境二次污染[23]。因此,為達(dá)到樣品分析速度快、操作簡(jiǎn)單、靈敏度高和抗干擾能力強(qiáng)的目的,選取較優(yōu)的提取方法和分析手段尤為重要。近年來(lái)常用的色譜分析檢測(cè)手段―超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定山野菜中農(nóng)藥殘留,增加了定性和定量的可靠性,不僅能夠?qū)崿F(xiàn)多種農(nóng)藥殘留的同時(shí)測(cè)定,而且能夠?qū)ζ浣Y(jié)構(gòu)進(jìn)行確證[24-26]。

根據(jù)山野菜部位和器官的不同,苦菜、蒲公英、馬齒莧均屬于葉菜類(lèi)較為常見(jiàn)的蔬菜[27]。山野菜中苦菜和蒲公英都屬于菊科植物,多年生草本植物,藥食兼具的特點(diǎn),也越來(lái)越受人們的歡迎。馬齒莧屬于馬齒莧科,一年生草本,藥食兼具、可作獸藥和飼料等特點(diǎn)。為了保證種植山野菜的產(chǎn)量,在栽培過(guò)程中要使用防治病蟲(chóng)害農(nóng)藥。因此本實(shí)驗(yàn)建立超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[ACQUITY UPLC/Xevo TQ-S]為測(cè)定山野菜中啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑這5種農(nóng)藥殘留提供一種檢測(cè)方法。本文對(duì)提取技術(shù)、色譜條件和方法作出了探討分析,應(yīng)用該方法分析山野菜中啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑這5種農(nóng)藥殘留,具有操作簡(jiǎn)單、快捷、準(zhǔn)確度和精密度高等優(yōu)點(diǎn),滿(mǎn)足了日常檢測(cè)的需求,具有較高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

苦菜 市售;蒲公英、馬齒莧 由肇東市農(nóng)作物種植專(zhuān)業(yè)合作社提供。

啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺和苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥99%) 由農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(天津)提供;乙腈、甲醇、甲酸和乙酸銨(色譜純) 美國(guó)Fisher公司;N-丙基乙二胺鍵合固相吸附材料(primary secondary amine,PSA) 天津Agela。

TXB622L電子天平 日本島津;超純水機(jī) 韓國(guó)HUMAN UP 900;FP3010食品攪拌機(jī) 德國(guó)博朗公司;T25高速勻漿機(jī) 德國(guó)IKA公司;CF 16RX高速冷凍離心機(jī) 日立;Z323K離心機(jī) 德國(guó)HERMLE公司;VORTEX Genius 3漩渦振蕩器 德國(guó)IKA;ACQUITY UPLC/Xevo TQ-S超高效液相色譜/三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國(guó)Waters公司;ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱(1.7 μm,2.1×100 mm)美國(guó)Waters公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:將啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品,分別用甲醇溶解配制成濃度為100 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,再以甲醇配成質(zhì)量濃度分別為10 μg/mL(啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑)的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,于-18 ℃下避光保存。上機(jī)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:用甲醇溶液或者空白基質(zhì)稀釋到0.0005、0.0010、0.0050、0.0100、0.0500、0.1000、0.2000、0.5000、1.0000、2.0000 mg/L作為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,臨用前現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.2.2 樣品前處理 按GB/T 8855將蒲公英、苦菜、馬齒莧樣品,取可食部分,將其切碎,充分混勻放入食品攪拌機(jī)中,制成待測(cè)樣品。稱(chēng)取10 g樣品到燒杯中,并準(zhǔn)確加入10 mL乙腈,高速勻漿2 min,過(guò)濾后收集于裝有5 g NaCl的離心管中(NaCl使用前140 ℃烘烤4 h),振蕩2 min,5000 r/min離心5 min,待乙腈相和水相完全分層。

凈化:準(zhǔn)確移取1 mL待凈化的上清液加入到盛有50 mg PSA的2 mL離心管中,旋渦30 s,5000 r/min離心5 min取上清液過(guò)0.22 μm微孔濾膜轉(zhuǎn)入進(jìn)樣小瓶中,待測(cè)。

1.2.3 色譜條件

1.2.3.1 超高效液相色譜條件 流速:0.250 mL·min-1,柱溫:35 ℃;色譜柱:ACQUITY UPLC BEH C18(1.7 μm,2.1×100 mm),進(jìn)樣量:2 μL;流動(dòng)相:A(乙腈),B(0.1%甲酸-5 mmol乙酸銨水溶液);液相色譜梯度洗脫條件如表1所示。

表1 梯度洗脫條件Table 1 Gradient elution parameters

1.2.3.2 質(zhì)譜條件 電噴霧三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜,正離子(electrospray ionization,ESI)模式;毛細(xì)管電壓:3.0 kV;錐孔電壓:10 V;離子源溫度:150 ℃;脫溶劑溫度:450 ℃;脫溶劑氣流量:1000 L/Hr;碰撞氣流量:0.15 mL/min;錐孔氣流量:150 L/Hr。

五種農(nóng)藥質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)詳見(jiàn)表2。

表2 栽培山野菜中五種添加物的質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)Table 2 LC-MS/MS parameters for the five additive samples from the wild vegetable

注：*定量離子。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品提取劑的優(yōu)化

分別選用丙酮、甲醇、乙酸乙酯和乙腈作提取溶劑進(jìn)行比較。在蒲公英、苦菜和馬齒莧樣品中添加啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑后分別用四種溶劑進(jìn)行提取,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:丙酮的提取率高,但其檢測(cè)結(jié)果雜質(zhì)多,避免出現(xiàn)干擾需多重凈化,同時(shí)丙酮與水完全混溶,根本不能完全分離,影響最終結(jié)果的測(cè)定,因此不選擇丙酮作提取溶劑。甲醇和乙酸乙酯提取率不理想,甲醇提取范圍較廣,質(zhì)譜測(cè)定的基質(zhì)影響較大,乙酸乙酯的極性較小,后續(xù)處理中揮發(fā)近干消耗時(shí)間長(zhǎng),所以不選擇甲醇和乙酸乙酯作提取溶劑;而乙腈在提取效率、凈化等方面均表現(xiàn)出較好的提取效果,基質(zhì)干擾較小,操作準(zhǔn)確度、靈敏度、精確度均滿(mǎn)足殘留分析要求。因此選用乙腈作提取溶劑如圖1得出。

圖1 四種溶劑的提取效果比較Fig.1 Comparison of the effectiveness of four different extraction solvents

2.2 色譜及質(zhì)譜條件的選擇

啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑這五種物質(zhì)極性不同,因此采取梯度洗脫的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。本文分別對(duì)水-乙腈、乙酸銨水溶液-乙腈、甲酸水溶液-乙腈和含有甲酸乙酸銨水溶液-乙腈進(jìn)行對(duì)比,水-乙腈色譜峰分離效果不好、峰型欠佳,乙酸銨水溶液-乙腈、甲酸水溶液-乙腈兩種流動(dòng)相靈敏度低、保留時(shí)間不穩(wěn)定、出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象。結(jié)果采用甲酸乙酸銨水溶液-乙腈的流動(dòng)相農(nóng)藥之間的峰型可獲得最優(yōu)的色譜分離效果,保留時(shí)間穩(wěn)定,靈敏度高,無(wú)拖尾現(xiàn)象(原因可能是乙酸銨具有增強(qiáng)離子效應(yīng),可以改善各化合物峰型)。與GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》對(duì)比,在梯度條件下進(jìn)行分析,本實(shí)驗(yàn)方法在8 min內(nèi),并采用質(zhì)譜ESI+電離方式采集啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑殘留的定性與定量檢測(cè)。該方法操作簡(jiǎn)單、快捷、且試劑消耗較少。

圖2 五種混合標(biāo)準(zhǔn)溶液農(nóng)藥質(zhì)譜總離子流圖Fig.2 Mass spectrometry total ion chromatogarms of five mixed standard solutions

圖3 五種農(nóng)藥的提取離子掃描質(zhì)譜圖Fig.3 The extract ion mass spectrum of five kinds of pesticide residues in wild vegetables

農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖見(jiàn)圖2,多反應(yīng)監(jiān)測(cè)色譜圖見(jiàn)圖3。由圖3可知,各待測(cè)化合物能夠得到很好的分離,所以液相色譜和質(zhì)譜條件的選擇尤其重要,本文所選的液相色譜和質(zhì)譜條件分析時(shí)間快、色譜峰分離度效果好、保留時(shí)間穩(wěn)定、具有較好的重現(xiàn)性,適用于多種農(nóng)藥殘留快速分析。

2.3 基質(zhì)效應(yīng)、線(xiàn)性相關(guān)性

基質(zhì)效應(yīng):分別用苦菜、蒲公英、馬齒莧空白樣品經(jīng)過(guò)乙腈提取、PSA凈化前處理過(guò)程,得到空白基質(zhì)提取液,但基質(zhì)效應(yīng)在農(nóng)藥殘留分析中比較普遍,樣品本身產(chǎn)生抑制或增益效應(yīng)使得樣品回收率有所偏差,因此,本實(shí)驗(yàn)分別用甲醇溶液和空白樣品溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)比分析。結(jié)果表明:啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑的基質(zhì)標(biāo)樣峰面積較甲醇溶液標(biāo)樣的峰面積大,說(shuō)明基質(zhì)對(duì)啶蟲(chóng)脒等5種農(nóng)藥存在一定的電離增強(qiáng)作用。所以為了準(zhǔn)確定量,在實(shí)際樣品測(cè)試中,應(yīng)采用空白基質(zhì)提取液配制標(biāo)樣以消除基質(zhì)效應(yīng)。

線(xiàn)性相關(guān)性:分別吸取一定量的啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,配制成質(zhì)量濃度為0.0005、0.001、0.005、0.05、0.50 μg/mL和0.0005、0.005、0.01、0.50、2.00 μg/mL和0.0005、0.005、0.01、0.10、1.00 μg/mL和0.001、0.01、0.05、0.10、0.50 μg/mL和0.01、0.05、0.10、0.20、0.50 μg/mL的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,按照1.2.3中液相色譜和質(zhì)譜方法條件進(jìn)行檢測(cè)分析。監(jiān)測(cè)色譜峰響應(yīng)強(qiáng)度為Y對(duì)其質(zhì)量濃度X繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn),進(jìn)樣量為2 μL,標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖見(jiàn)圖2所示。以外標(biāo)法定量分析結(jié)果表明:在線(xiàn)性范圍內(nèi),啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑監(jiān)測(cè)色譜峰響應(yīng)強(qiáng)度為Y與質(zhì)量濃度X之間呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,其中相關(guān)系數(shù)R2均不低于0.9947。得到5種化合物農(nóng)藥的線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù),如表3。說(shuō)明本法適用于啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺和苯醚甲環(huán)唑農(nóng)藥殘留的定量分析。

表3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)及相關(guān)系數(shù)Table 3 Standard curves with correlation coefficients as well as range of linearity

2.4 精密度和方法回收實(shí)驗(yàn)

稱(chēng)取10 g制備好的蒲公英、苦菜和馬齒莧樣品置于燒杯中,分別添加啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、苯醚甲環(huán)唑0.02、0.1和0.2 mg/kg,嘧霉胺0.005,0.05和0.2 mg/kg的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn),準(zhǔn)確吸取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,每個(gè)濃度水平重復(fù)6次實(shí)驗(yàn),經(jīng)前期處理之后,按照上文液相色譜條件及質(zhì)譜條件進(jìn)行測(cè)定分析,從結(jié)果可以看出該方法對(duì)蒲公英、苦菜和馬齒莧三個(gè)樣品,五種藥物的水平添加回收率均在73.43%～115.84%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在2.04%～18.19%之間。如表4所示。采用本實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度和精密度均符合NY/T 788-2004《農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)則》的要求,所得數(shù)據(jù)能夠滿(mǎn)足實(shí)際樣品的殘留檢測(cè)要求。

表4 五種農(nóng)藥在三種山野菜中的添加回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)Table 4 The spiked recoveries and relation standard deviation of the five prsticides in three wild vegetables(n=6)

2.5 檢測(cè)限與定量限

通過(guò)在基質(zhì)空白提取液中添加標(biāo)準(zhǔn)溶液的方式,確定啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑分別在蒲公英、苦菜、馬齒莧中的檢出限(LOD)(以S/N≥3計(jì))為0.020～0.510 μg/kg范圍內(nèi),定量限(LOQ)(以S/N≥10計(jì))均為0.066～1.699 μg/kg范圍內(nèi)。

2.6 實(shí)樣分析

實(shí)驗(yàn)選取市售苦菜和由肇東市甜嫂農(nóng)作物種植專(zhuān)業(yè)合作社提供的蒲公英和馬齒莧作為樣品,分別按上述方法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)分析,結(jié)果表明3種栽培山野菜均未檢出吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、多菌靈、嘧霉胺和苯醚甲環(huán)唑殘留。

3 結(jié)論

本文通過(guò)乙腈和PSA分散劑對(duì)啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、多菌靈、嘧霉胺、苯醚甲環(huán)唑進(jìn)行同時(shí)快速提取和凈化,并用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)五種農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)。前處理方法操作快捷,每次前處理耗時(shí)2 h,可同時(shí)處理樣品18個(gè)左右。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,五種化合物的加標(biāo)回收驗(yàn)證方法的平均回收率在73.43%～115.84%之間;重復(fù)實(shí)驗(yàn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.04%～18.19%。方法檢出限在0.020～0.510 μg/kg范圍內(nèi);方法定量限在0.066～1.699 μg/kg范圍內(nèi)。

綜上所述,采用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法具有操作簡(jiǎn)單、快捷、準(zhǔn)確度和精密度高等優(yōu)點(diǎn)。該方法不僅能夠滿(mǎn)足現(xiàn)行農(nóng)產(chǎn)品中5種農(nóng)藥殘留的分析要求,而且適用于短時(shí)間內(nèi)同時(shí)檢測(cè)栽培山野菜中農(nóng)藥殘留。

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Determination of five pesticides residues in wild vegetables by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry

FU Qun1,ZHAO Hong-hua1,LIU Feng2,REN Hong-bo2,WEI Jun-qing2,CHEN Guo-feng2

(1.School of Forestry,Northeast Forestry University,Harbin 150040,China; 2.Agricultural Products Safety Risk Assessment Laboratory(Harbin),Ministry of Agriculture,Safety and Quality Institute of Agricultural products,Heilongjiang Acadamy of Agricultural Sciences,Harbin 150086,China)

A method was established for determining acetamiprid,imidacloprid,carbendazim,pyrimethanil,difenoconazole residues in wild vegetables by ultra-high performance liquid chromatography-mass spectrometry(ACQUITY UPLC/Xevo TQ-S). Residues in samples were extracted with acetonitrile,and separated by C18column with gradient elution using a mobile phase made up of acetonitrile and 0.1%formic acid ammonium acetate and detected. The results showed the linear range of 0.0005～2.0000 mg/L with the correlation coefficients from 0.9947 to 0.9999. The recoveries rates at 0.005～0.200 mg/kg levels were in the range of 73.43%～115.84%. The relative standard deviation(RSD)was 2.04%～18.19%. The limits of detection were 0.020～0.510 μg/kg and the limits of quantitation were 0.066～1.699 μg/kg. The method proved to be simple,sensitive,rapid,accurate and precise for the determination of five kinds of pesticide residues in wild vegetables.

ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS);wild vegetable;pesticide residue;determination

2017-01-20

符群(1974-),女,博士,高級(jí)工程師,研究方向:天然產(chǎn)物活性研究與分析,E-mail:nefufuqun@163.com。

2016全國(guó)糧油蔬菜質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估項(xiàng)目(GJFP20160010002)。

TS207.3

A

1002-0306(2017)15-0238-06

10.13386/j.issn1002-0306.2017.15.044