24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑的高效液相色譜分析

俞霖潔，馮宇杰，吳航俊，龐銀娟

（浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑的高效液相色譜分析

俞霖潔，馮宇杰，吳航俊，龐銀娟

（浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

采用高效液相色譜法，以乙腈+冰乙酸水溶液（pH=3.0，體積比55+45）為流動相，經C18色譜柱分離，在280 nm波長下對24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑進行定量分析。結果表明：氰霜唑和嘧菌酯的線性相關系數分別為0.9999和0.9998，變異系數分別為0.95%和0.37%，平均回收率分別為99.28%和99.23%。

氰霜唑；嘧菌酯；高效液相色譜

0 前言

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 1260高效液相色譜儀：具可調波長紫外檢測器和自動進樣器，色譜處理工作站；色譜柱：AcclaimTM120 C18 120?5μm 4.6×250 mm不銹鋼柱；甲醇：色譜純，臨海市浙東特種試劑有限公司；乙腈：色譜純，臨海市浙東特種試劑有限公司；冰乙酸：分析純，上海凌峰化學試劑有限公司；氰霜唑標樣：99.5%，Dr.Ehrenstorfer GmbH；嘧菌酯標樣：98.9%，國家農藥質檢中心（定值）；二次蒸餾水；24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑：某公司。

1.2 溶液配制

標準溶液：稱取40 mg氰霜唑標樣置于50 mL容量瓶中，用流動相稀釋并定容，充分搖勻。稱取20 mg嘧菌酯標樣置于50 mL容量瓶中，加入約25 mL流動相稀釋，準確移取5 mL氰霜唑標準溶液至該溶液中，用流動相稀釋并定容，充分搖勻，配置成氰霜唑（4 mg/50 mL）和嘧菌酯（20 mg/ 50 mL）混合的標準溶液。

樣品溶液：稱取約0.1 g樣品置于50 mL容量瓶中，先加約5 mL二次蒸餾水使樣品充分分散，再用流動相稀釋并定容，充分搖勻，用0.45 μm微孔濾膜過濾后待用。

1.3 色譜條件

色譜柱：AcclaimTM120 C18 120?5μm 4.6× 250 mm不銹鋼柱；流動相：乙腈：冰乙酸水溶液= 55∶45（其中冰乙酸水溶液的pH為3.0）；進樣量：5μL；流速：1.0 mL/min；柱溫：35℃；檢測波長：280 nm。

將SolidWorks文件直接導入到ANSYS中，設置其材料為QT600，零件整體質量為50.193 kg。用四面體網格劃分，網格尺寸為10 mm，在施加載荷的軸承座部分，如圖1中標注所示，采取細密網格劃分，網格單元為5 mm，總共有34 799個節(jié)點，19 119個單元。連桿架在實際工作中并非出于自由狀態(tài)，其上底面與油箱的外表面用螺栓進行固定裝配到油箱內部，然后在連桿轉動過程中，連桿架受到軸承的載荷。因此其主要約束為上壁的固定約束，主要載荷為軸承孔的軸承載荷，根據其設計參數給出軸承徑向力Fr 為7 180N,如圖2所示。

1.4 測定步驟

1.4.1 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后連續(xù)注入數針標準溶液，直至相鄰2針的峰面積小于1.5%時，按標準溶液、試樣溶液、試樣溶液、標準溶液的順序進行測定。

1.4.2 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣溶液前后2針標樣溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）的峰面積分別進行平均。試樣中氰霜唑（或嘧菌酯）的質量分數X%按下式計算：

式中：A1——2針標樣溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）峰面積的平均值；

A2——2針試樣溶液中氰霜唑（或嘧菌酯）峰面積的平均值；

m1——標樣的質量，g；

m2——試樣的質量，g；

p——標樣中氰霜唑（或嘧菌酯）的質量分數，%；

f——標樣溶液的稀釋比例，氰霜唑為1/10，嘧菌酯為1。

2 結果和討論

2.1 檢測波長的選擇

采用紫外分光光度檢測器對1.2中配置的標樣溶液進行光譜掃描，獲得兩者的紫外光譜圖，見圖1。從圖中可知，氰霜唑在200 nm和280 nm處均有較大吸收，嘧菌酯在200 nm處有較大吸收。經過實驗比對，選擇280 nm作為最佳檢測波長，在此波長下峰型良好，氰霜唑和嘧菌酯吸收比例相當，無雜質影響。

2.2 流動相的選擇

圖1 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的紫外吸收光譜圖

分別使用不同比例的乙腈、水作為流動相對試樣進行檢測分析，發(fā)現氰霜唑的峰均有拖尾現象，因此用冰乙酸調節(jié)水的pH值來解決該現象。經多次配比實驗，最終確定流動相為乙腈：冰乙酸水溶液=55∶45（其中冰乙酸水溶液的pH為3.0），流速為1.0 mL/min，兩組分及雜峰均能得到很好的分離，峰型尖銳，對稱，基線平穩(wěn)，保留時間適中，分別為嘧菌酯8.0 min，氰霜唑14.0 min，見圖2。

圖2 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的標準溶液液相色譜圖

2.3 線性關系曲線的測定

在上述液相色譜操作條件下，分別進樣2μL、4μL、6μL、8μL、10μL的標準溶液依次進行測定，以標準溶液進樣體積為橫坐標，氰霜唑（嘧菌酯）峰面積為縱坐標，制作出對應的關系曲線，見圖3。計算得氰霜唑線性回歸方程為y=266.53x+ 2.761（R2=0.9999，n=5），嘧菌酯線性回歸方程為y=313.99x-9.284（R2=0.9998，n=5）。結果表明該方法在測定范圍內線性關系很好。

2.4 方法的準確性

稱取5批次24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑樣品，分別準確加入一定量的標樣，根據稱取樣品量和加入標樣量計算出氰霜唑和嘧菌酯的理論含量。按照1.3色譜操作條件，進樣分析，測得氰霜唑和嘧菌酯的實測含量，測得氰霜唑回收率在98.99%～99.68%之間，平均回收率為99.28%，嘧菌酯回收率在98.88%～99.74%之間，平均回收率為99.23%，均滿足定量分析要求，結果見表1。

圖3 氰霜唑（a）和嘧菌酯（b）的線性關系圖

表1 方法的準確度實驗

2.5 方法的精確度

任意稱取一24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑樣品，在上述方法下重復測定5次，分別獲得氰霜唑和嘧菌酯的標準偏差和變異系數，結果見表2。

表2 方法的精確度實驗

3 結論

試驗結果表明：本文所建立的分析方法可以有效地進行24%氰霜唑·嘧菌酯懸浮劑的檢測和分析，具有操作簡單快速、定量準確、重復性好，分析速度快、線性關系良好等特點，能滿足產品質量的分析要求。

[1]Ohshima T，Komyojia T，Mitani S.Developmentofa novel fungicide，cyazofamid[J].J Pestic Sci，2004，29:136-138.

[2]程霞編譯.氰唑磺菌胺——一種控制卵菌綱植株病害的新型殺菌劑[J].世界農藥，2002，24（2）:48-50.

[3]王芳，成妙金，李歐燕.40%氰霜·氟啶胺懸浮劑的高效液相色譜分析[J].現代農藥，2015，14（1）:26-28.

[4]李碧澄，吳愛娟，黃秀根.氰霜唑200 g/L懸浮劑的液相色譜分析[J].農藥科學與管理，2013，34（7）:33-35.

Analysis of Cyazofamid＋Azoxystrobin 24%Suspending Agent by High Performance Liquid Chromatography

YU Lin-jie，FENG Yu-jie，WU Hang-jun，PANG Yin-juan
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.，Ltd.，Hangzhou，Zhejiang 310023，China）

A method was established for determination of cyazofamid+azoxystrobin 24%suspending agent by high performance liquid chromatography（HPLC）on C18 column with UV at 280 nm，using acetonitrile+acetic acid aqueous solution（pH=3.0，volume ratio of 55+45）.The results showed that the linear correlation coefficients of cyazofamid and azoxystrobin were 0.9999 and 0.9998，the variation coefficient were 0.95%and 0.37%，the average recoveries were 99.28%and 99.23%.

cyazofamid；azoxystrobin；high performance liquid chromatography

1006-4184（2017）8-0052-03

2017-04-28

俞霖潔（1987-），女，浙江永康人，碩士研究生，工程師，從事農藥及其他化工產品的分析等。E-mail:yulinjie@sinochem.com。