紡織品甲醛測(cè)試方法與注意事項(xiàng)

卓建鋒

摘 要：甲醛是公認(rèn)的對(duì)人體有害的物質(zhì)，控制甲醛含量也成為世界上紡織品標(biāo)準(zhǔn)中最重要指標(biāo)之一，因此本文闡述了紡織品甲醛含量測(cè)試方法與適用標(biāo)準(zhǔn)，并分析了常規(guī)水萃取法測(cè)試中需注意的事項(xiàng)。

關(guān)鍵詞：紡織品；甲醛含量；測(cè)試；注意事項(xiàng)

紡織品是人們?nèi)粘Ｉ钪薪佑|最廣的工業(yè)制成品，但在生產(chǎn)過(guò)程中為了保持紡織品色澤鮮艷亮麗、印花與染色的耐久性以及棉織物防皺、防縮和阻燃，往往添加含甲醛的助劑[1]。甲醛是一種刺激性氣體，作用于人體呼吸道和皮膚，可引起過(guò)敏、惡心、嘔吐、心悸、失眠、哮喘、致畸、癌變等后果[2]。所以，世界各國(guó)都把紡織品的甲醛含量作為控制指標(biāo)，我國(guó)《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》（GB 18401-2010）將甲醛含量作為紡織產(chǎn)品安全技術(shù)要求的首項(xiàng)控制指標(biāo)。紡織品甲醛含量的測(cè)定方法較為成熟，但在測(cè)定過(guò)程中有多種因素影響結(jié)果的準(zhǔn)確性[3]。因此，本文對(duì)紡織品甲醛測(cè)試方法與注意事項(xiàng)進(jìn)行了分析。

1 紡織品甲醛含量測(cè)試方法與適用標(biāo)準(zhǔn)

1.1 水萃取法

水萃取法是最常規(guī)的方法，采用乙酰丙酮對(duì)紡織品萃取液中的甲醛進(jìn)行顯色，再利用分光光度計(jì)測(cè)定顯色液中甲醛的吸光度，通過(guò)對(duì)照甲醛工作曲線(xiàn)就可獲得紡織品中甲醛含量。該方法適用于任何形式的紡織品，可檢測(cè)的甲醛含量范圍為20mg/kg～3500mg/kg，具有操作簡(jiǎn)便、快速的特點(diǎn)，適用于企業(yè)生產(chǎn)自控和實(shí)驗(yàn)室大規(guī)模檢測(cè)。由于樣品與萃取溶液直接接觸，難以避免某些試樣在萃取或顯色后助劑存留于溶液中形成的干擾，影響測(cè)試準(zhǔn)確性。適用標(biāo)準(zhǔn)為《紡織品 甲醛的測(cè)定 第1部分：游離和水解的甲醛（水萃取法）》（GB/T 2912.1-2009）。

1.2 蒸汽吸收法

蒸汽吸收法是將試樣懸掛于密封瓶中水面的上方，在49℃恒溫環(huán)境中放置20h，試樣中揮發(fā)出來(lái)的甲醛被密封瓶中的水吸收，取出5mL已吸收甲醛的水溶液，以乙酰丙酮對(duì)甲醛顯色，再以分光光度計(jì)測(cè)定吸光度，計(jì)算出甲醛含量。該方法適用于任何狀態(tài)的紡織品，測(cè)定范圍同樣是20mg/kg～3500mg/kg。由于試樣不直接接觸萃取溶液，不會(huì)出現(xiàn)水萃取法容易出現(xiàn)的渾濁現(xiàn)象，但操作較繁瑣，耗時(shí)較長(zhǎng)，不適于大規(guī)?？焖贆z測(cè)，多用于消防服裝類(lèi)紡織品的測(cè)試。適用標(biāo)準(zhǔn)為《紡織品 甲醛的測(cè)定 第2部分：釋放的甲醛（蒸汽吸收法）》（GB/T 2912.2-2009）。

1.3 高效液相色譜法

高效液相色譜法是將經(jīng)水萃取法或蒸汽吸收法的試樣，以2，4-二硝基苯肼為衍生化試劑，衍生化的試液再以高效液相色譜儀測(cè)定甲醛含量。該方法適用于任何形式的紡織品，測(cè)定范圍為5mg/kg～1000mg/kg。由于甲醛色譜峰與干擾物色譜峰保留時(shí)間不同，能很好地解決水萃取法干擾問(wèn)題，但2，4-二硝基苯肼衍生化試劑不夠穩(wěn)定，需現(xiàn)配現(xiàn)用，而且測(cè)試儀器和成本較高，所以該方法沒(méi)有作為紡織品甲醛檢測(cè)的常規(guī)方法。適用標(biāo)準(zhǔn)為《紡織品 甲醛的測(cè)定 第3部分：高效液相色譜法》（GB/T 2912.3-2009）。

2 紡織品甲醛含量測(cè)試中需注意的問(wèn)題

2.1 甲醛測(cè)試方法的選擇

一般情況下，測(cè)試紡織品甲醛含量首選水萃取法。當(dāng)遇到褪色嚴(yán)重、顯色后渾濁或出現(xiàn)沉淀的試樣時(shí)，可考慮采用另外兩種方法。有液相色譜儀器的實(shí)驗(yàn)室，可考慮采用高效液相色譜法進(jìn)行測(cè)試，不具備儀器條件的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)采用蒸汽吸收法。但測(cè)試結(jié)果誤差不一定就是樣品問(wèn)題，也可能是測(cè)試條件控制存在不足，下面討論這方面情況。

2.2 試劑制備

GB/T 2912.1-2009第4.2條規(guī)定，乙酰丙酮試劑（納氏試劑）制備時(shí)先將150g乙酸銨加入1000mL容量瓶中，此操作欠妥，因?yàn)橐宜徜@溶解過(guò)程中會(huì)吸熱，使容量瓶容量失準(zhǔn)，合理的做法是先將150g乙酸銨在燒杯中溶解，在室溫平衡后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中，加入3mL冰乙酸也要等其生成穩(wěn)定緩沖溶液，然后再加入2mL乙酰丙酮[4]。

2.3 試劑存儲(chǔ)

乙酰丙酮久儲(chǔ)會(huì)變黃，并且甲醛顯色后也是黃色，所以GB/T 2912.1-2009第4.2條規(guī)定，乙酰丙酮用前必須儲(chǔ)存12h，且有效期為6周。儲(chǔ)存時(shí)，需考慮存儲(chǔ)溫度影響。根據(jù)相關(guān)研究[3]，乙酰丙酮試劑應(yīng)于4℃冰箱中儲(chǔ)存，顯色空白值變化不大；而25℃儲(chǔ)存從第4周起空白值即有明顯變化，37℃儲(chǔ)存2周空白值顯著上升。甲醛原液應(yīng)保存于陰涼、通風(fēng)、避光處，存儲(chǔ)溫度不低于16℃。乙酸銨易吸潮，應(yīng)密封儲(chǔ)存，并置于0～6℃溫度環(huán)境中。儲(chǔ)存期間乙酸銨水解，不可直接烘干，以免其高溫分解，正確的干燥方法是在無(wú)水乙酸下重結(jié)晶2次，再于真空干燥箱中100℃干燥24h；或利用甲苯回流蒸出水后，再用油泵抽干除去甲苯。

2.4 紡織品取樣與封存

取樣時(shí)，應(yīng)佩戴口罩和橡膠手套。取樣后立即放入聚乙烯密封袋中保存。若需長(zhǎng)時(shí)間保存，還應(yīng)在聚乙烯密封袋外面套上一層鋁箔。

2.5 樣品選取和稱(chēng)量

根據(jù)GB/T 2912.1-2009第7章規(guī)定，制備前不可進(jìn)行調(diào)濕。剪取樣品時(shí)，若樣品為印花產(chǎn)品，應(yīng)根據(jù)各顏色所占比例有代表性地剪取。對(duì)于GB 18401-2010第5.1條規(guī)定的A類(lèi)產(chǎn)品，當(dāng)甲醛含量過(guò)低時(shí)，應(yīng)將樣品質(zhì)量由1g增加至2.5g。

2.6 甲醛校正溶液制備與工作曲線(xiàn)的校對(duì)

甲醛原液應(yīng)在國(guó)家指定部門(mén)購(gòu)買(mǎi)，然后制備0.15μg/mL～6.00μg/mL共8種規(guī)格的校正溶液。校正溶液在存放6周時(shí)間內(nèi)，應(yīng)于3周后每周做一次校正。

2.7 甲醛萃取液的過(guò)濾

根據(jù)GB/T 2912.1-2009第7章及第5.8條規(guī)定，樣品萃取溶液采用2號(hào)玻璃漏斗式濾器過(guò)濾，但過(guò)濾后的清洗較繁，清除濾渣后要在硝酸中浸泡，日常檢測(cè)采用濾紙過(guò)濾則較簡(jiǎn)單（濾后濾紙可棄置處理），濾紙應(yīng)選用9mm定性快速濾紙，并且做全程空白監(jiān)測(cè)[3]。

2.8 顯色操作

顯色操作時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照GB/T 2912.1-2009第8.1條規(guī)定，先在試管中加入甲醛萃取液，然后再加入乙酰丙酮試劑。如果這個(gè)順序倒過(guò)來(lái)，先加入乙酰丙酮試劑，它會(huì)吸附在試管內(nèi)壁上而影響顯色準(zhǔn)確性[2]。但在40℃水浴中顯色30min后，再進(jìn)行30min避光冷卻與不冷卻直接上機(jī)測(cè)試，兩者的結(jié)果其實(shí)并無(wú)明顯差別[3]。

2.9 甲醛測(cè)試中渾濁干擾的消除

紡織品生產(chǎn)工序整理過(guò)程中會(huì)有少量藥劑在成品上殘留，導(dǎo)致其在萃取時(shí)溶入水中形成渾濁或沉淀，干擾后面的測(cè)試。另外，還有紡織品在水中褪色問(wèn)題。GB/T 2912.1-2009第8.6條規(guī)定，可采用雙甲酮進(jìn)行一次確認(rèn)試驗(yàn)。但該方法操作繁瑣，耗時(shí)較長(zhǎng)，也可采用過(guò)濾、稀釋、離心沉降、蒸餾等方法消除干擾，其中以過(guò)濾法操作最為簡(jiǎn)單，可靠性也比較高。

3 結(jié)語(yǔ)

紡織品甲醛含量測(cè)試是一項(xiàng)對(duì)技術(shù)要求比較高的工作，除了文章中已討論的內(nèi)容以外，還有不少需要注意的細(xì)節(jié)，例如甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的確定、分光光度計(jì)與比色皿的選擇等，另外儀器的日常維護(hù)、保養(yǎng)、定期核查也不可少，只有全面控制好測(cè)試條件才能確保測(cè)試的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)

[1] 郝明燕.國(guó)內(nèi)外甲醛測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)比較[J].中國(guó)纖檢，2013（24）：77-79.

[2] 朱瑞萍.紡織品甲醛測(cè)試中的注意點(diǎn)[J].江蘇紡織，2013（6）：42-43，45.

[3] 劉偉紅，張曉利，吳潔珊.紡織品水萃取甲醛含量測(cè)定影響因素的探討[J].廣州化工，2016，44（15）：129-131.

[4] 王翔.測(cè)試紡織品中甲醛含量的注意事項(xiàng)[J].印染，2014（16）：40-43.

（作者單位：深圳市百匯紡織檢測(cè)有限公司）