高氯離子、低COD廢水中COD的測定

許樹華，劉 正，李 宇

（中國石油化工股份有限公司 北京化工研究院，北京 100013）

分析監(jiān)測

高氯離子、低COD廢水中COD的測定

許樹華，劉 正，李 宇

（中國石油化工股份有限公司 北京化工研究院，北京 100013）

建立了適用于高氯離子、低COD廢水中COD的重鉻酸鉀測定方法。分別采用甘油、二氯丙醇、β，β′-二氯異丙醚和氯化鈣配制模擬高氯廢水，考察了氧化劑重鉻酸鉀溶液濃度、掩蔽劑加入量（以m（HgSO4）∶m（Cl-）表示）對測定效果的影響。實驗結(jié)果表明：以低濃度（0.05 mol/L）重鉻酸鉀溶液為氧化劑時，測定數(shù)據(jù)波動范圍小，相對誤差也低（-1.4%～+0.4%）；對于高氯低COD廢水的COD測定，當(dāng)COD大于100 mg/L時按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞掩蔽劑，當(dāng)COD小于100 mg/L時按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽劑，并采用濃度為0.05 mol/L的重鉻酸鉀溶液作為氧化劑，能較好地消除氯離子對COD測定的干擾，相對誤差在5%以內(nèi)；將優(yōu)化后的測定條件應(yīng)用于實際環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水COD的測定，重現(xiàn)性良好，當(dāng)m（HgSO4）∶m（Cl-）分別為10∶1和20∶1時，相對誤差分別為+3.3%和+2.9%，COD平均回收率分別為103.4%和102.9%。

環(huán)氧氯丙烷廢水；氯離子；COD；重鉻酸鉀；掩蔽劑

化學(xué)需氧量（COD）是衡量水體有機污染程度的重要綜合性指標(biāo)，對環(huán)保治理工藝的優(yōu)化選擇有著重要的指導(dǎo)意義［1-2］。含高濃度氯離子、低濃度有機物廢水中COD的測定一直是環(huán)境監(jiān)測的難點。目前COD的測定普遍采用重鉻酸鉀氧化的標(biāo)準(zhǔn)方法［3-6］。一般的解決方法是通過稀釋降低氯離子濃度后再采用標(biāo)準(zhǔn)方法測定［7］；或者為了消除氯離子的干擾，加大m（HgSO4）∶m（Cl-）至30∶1［8］，針對不同COD選用不同濃度的重鉻酸鉀溶液；再者，采用硝酸銀沉淀法［9］降低氯離子的影響或采用碘化鉀吸收校正法［10］。然而這些方法也存在一定問題：通過稀釋降低氯離子影響，會使得COD的值更低，影響低濃度COD測定的準(zhǔn)確性；加大掩蔽劑的用量會造成重金屬對環(huán)境的過度污染；而硝酸鹽沉淀法則由于沉淀夾帶有機物會造成測定結(jié)果偏低；碘化鉀吸收法則不適宜現(xiàn)場操作。

本工作用甘油配制模擬無氯低COD廢水（無氯甘油廢水），對COD測定中重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和掩蔽劑硫酸汞的用量進行優(yōu)化，同時分別用氯化鈣和甘油、二氯丙醇和β，β′-二氯異丙醚配制模擬高氯低COD廢水（分別簡稱高氯甘油廢水、高氯二氯丙醇廢水和高氯β，β′-二氯異丙醚廢水），對上述優(yōu)選實驗條件進行驗證，并基于該方法用實際環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水加甘油考察了其回收率。

1 實驗部分

1.1 試劑和材料

濃硫酸，甘油，二氯丙醇，β，β′-二氯異丙醚，硫酸銀，硫酸汞，乙醇，重鉻酸鉀，硫酸亞鐵銨，鉻酸鉀，酚酞，鄰菲羅林，硫酸亞鐵，硝酸銀，氫氧化鈉，氯化鈣：分析純。

重鉻酸鉀溶液：濃度分別為0.05 mol/L和0.25 mol/L。

硫酸亞鐵銨溶液：濃度為0.15 mol/L（貯備液），使用時稀釋至0.015 mol/L。

試亞鐵靈指示劑溶液：鄰菲羅林質(zhì)量濃度為14.85 g/L。

硝酸銀溶液：濃度為0.0141 mol/L。

鉻酸鉀溶液：質(zhì)量濃度為50 g/L。

酚酞指示劑溶液：質(zhì)量濃度為10 g/L。

無氯甘油廢水：用蒸餾水配制甘油的水溶液，COD分別為46，92，137，183 mg/L。

高氯甘油廢水：用蒸餾水配制甘油的水溶液，并加入一定量濃度為10 mol/L的氯化鈣溶液。COD分別為92，140 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度為13 000 mg/L。

高氯二氯丙醇廢水：用蒸餾水配制二氯丙醇的水溶液，并加入一定量濃度為10 mol/L的氯化鈣溶液。COD分別為89，119 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度為13 000 mg/L。

高氯β，β′-二氯異丙醚廢水：用蒸餾水配制β，β′-二氯異丙醚的水溶液，并加入一定量濃度為10 mol/L的氯化鈣溶液。COD為87 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度為13 000 mg/L。

實際環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水：中石化某公司環(huán)氧氯丙烷混合廢水絮凝處理后出水，含有一定量甘油、二氯丙醇和β，β′-二氯異丙醚等有機物和大量含氯鹽分［11-12］，COD為72 mg/L，氯離子質(zhì)量濃度為13 000 mg/L。

1.2 實驗方法

1.2.1 水中氯離子的測定：

采用國標(biāo)法［13］。通過對水樣進行稀釋將氯離子的質(zhì)量濃度調(diào)到10～500 mg/L范圍內(nèi)，在中性至弱堿性條件下（pH 6.5～10.5），以鉻酸鉀為指示劑進行滴定，通過消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的量計算出水中氯離子的濃度。

1.2.2 水中COD的測定：

采用重鉻酸鉀氧化國標(biāo)法［14］。根據(jù)氯離子濃度選用合適量的硫酸汞進行掩蔽，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，計算COD。

2 結(jié)果與討論

2.1 無氯廢水COD的測定

無氯甘油廢水COD的測定結(jié)果見表1。

表1 無氯甘油廢水COD的測定結(jié)果

由表1可見，在沒有氯離子存在的情況下，加入高低兩種濃度（0.25 mol/L和0.05 mol/L）重鉻酸鉀溶液的測定結(jié)果基本一致。但低濃度重鉻酸鉀法的測定數(shù)據(jù)波動范圍小，相對誤差也低（-1.4%～+0.4%）。這是由于COD低時，低濃度重鉻酸鉀法的滴定誤差小。根據(jù)理論計算，采用低濃度重鉻酸鉀法可以氧化相當(dāng)于200 mg/L COD的有機物；但實際測定時，必須保持溶液中有過量的重鉻酸鉀（應(yīng)過量1/4以上）。因此廢水COD在150 mg/ L以下時，應(yīng)用低濃度（0.05 mol/L）重鉻酸鉀法進行測定。

2.2 高氯廢水COD的測定

高氯甘油廢水的COD測定結(jié)果見表2。由表2可見，在高濃度氯離子存在的情況下，高濃度重鉻酸鉀法的測定數(shù)據(jù)重復(fù)性差，相對誤差遠超過20%，而低濃度重鉻酸鉀法所測數(shù)據(jù)平行性好，相對誤差在5%以內(nèi)，遠小于高濃度重鉻酸鉀法。可見0.25 mol/L重鉻酸鉀溶液中盡管按比例加入硫酸汞隱蔽劑，但不能有效地消除氯離子對測定的干擾。故在進行高氯廢水COD測定時重鉻酸鉀溶液濃度優(yōu)選為0.05 mol/L。

此外，COD太低時，掩蔽劑硫酸汞的增加有利于提高掩蔽氯離子效果。由表2可見，當(dāng)重鉻酸鉀溶液濃度為0.05 mol/L、COD為92 mg/L時，m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1時測定結(jié)果的相對誤差在5%以內(nèi)，效果優(yōu)于10∶1時；而當(dāng)COD為140 mg/L時，為避免重金屬對環(huán)境的過度污染m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1時掩蔽效果即可滿足要求。

根據(jù)測定結(jié)果，確定優(yōu)選的高氯廢水測定條件為：采用0.05 mol/L重鉻酸鉀溶液，當(dāng)COD大于100 mg/L時按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10：1加入硫酸汞掩蔽劑，而當(dāng)COD小于100 mg/L時則按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽劑。

為進一步驗證上述優(yōu)選條件的合理性，采用高氯二氯丙醇廢水和高氯β，β′-二氯異丙醚廢水進行COD測定實驗，在重鉻酸鉀溶液濃度為0.05 mol/ L的條件下，高氯二氯丙醇廢水和高氯β，β′-二氯異丙醚廢水的COD測定結(jié)果見表3。由表3可見，所測數(shù)據(jù)平行性良好，COD實測值與理論值誤差均在5%以內(nèi)，進一步驗證了上述優(yōu)選測定條件的合理性。

表3 高氯二氯丙醇廢水和高氯β，β′-二氯異丙醚廢水的COD測定結(jié)果

2.3 實際廢水COD的測定

對實際環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水采用上述優(yōu)化條件測定COD，即：采用低濃度重鉻酸鉀法氧化，當(dāng)COD大于100 mg/L時以m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞消除氯離子干擾，而當(dāng)COD小于100 mg/L時以m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞消除氯離子干擾。并以甘油為加標(biāo)物，測定回收率。實際廢水COD測定結(jié)果及加標(biāo)回收率見表4。由表4可見，實際廢水COD的相對誤差分別為+3.3%和+2.9%，平均回收率分別為103.4%和 102.9%，說明采用該優(yōu)選條件能較好地滿足測定要求。

表4 實際廢水COD測定結(jié)果及加標(biāo)回收率

3 結(jié)論

a）采用重鉻酸鉀法測定廢水COD時，以低濃度（0.05 mol/L）重鉻酸鉀溶液為氧化劑，測定數(shù)據(jù)波動范圍小，相對誤差也低（-1.4%～+0.4%）。

b）對于高氯低COD廢水的COD測定，當(dāng)COD大于100 mg/L時按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝10∶1加入硫酸汞掩蔽劑，當(dāng)COD小于100 mg/L時按m（HgSO4）∶m（Cl-）＝20∶1加入硫酸汞掩蔽劑，并采用濃度為0.05 mol/L的重鉻酸鉀溶液作為氧化劑，能較好地消除氯離子對COD測定的干擾，相對誤差在5%以內(nèi)。

c）利用該法測定實際環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)廢水的COD，效果滿意。當(dāng)m（HgSO4）∶m（Cl-）分別為10∶1和20∶1時，相對誤差分別為+3.3%和+2.9%。以甘油為加標(biāo)物，COD平均回收率分別為103.4%和102.9%。

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（編輯 葉晶菁）

美國開發(fā)變廢水污泥為可再生天然氣技術(shù)

美國阿貢國家實驗室（ANL）新近研發(fā)出使兩種廢棄生物質(zhì)流產(chǎn)生兩種生物產(chǎn)品的技術(shù)。該技術(shù)通過在沼氣池中引入生物質(zhì)衍生的碳封存炭來改善廢水污泥厭氧分解過程，從而生產(chǎn)達到管道級質(zhì)量的可再生天然氣，而其產(chǎn)生的生物固體則可用作優(yōu)質(zhì)肥料。ANL研究人員對此進行了3年的研究，美國能源部生物能源技術(shù)辦公室為ANL提供了150萬美元的資助。

生物炭，源自植物材料的木炭，產(chǎn)生于氣化和熱解等過程。ANL已經(jīng)成功將玉米秸稈和木質(zhì)資源氣化，從而產(chǎn)生生物炭。厭氧分解通常產(chǎn)生由二氧化碳和甲烷混合的沼氣，采取更進一步的處理方法去除二氧化碳和其他污染物就可以將沼氣升級為可再生天然氣。該技術(shù)通過將生物炭直接添加到厭氧分解器中隔離二氧化碳，并產(chǎn)生甲烷體積分?jǐn)?shù)大于90%、硫化氫體積分?jǐn)?shù)小于5×10-9的沼氣流。使用生物炭還改善了許多厭氧分解所需的操作條件，在分解過程完成后留下高質(zhì)量的肥料。

隨著這項研究的成功，ANL正準(zhǔn)備與專門從事可再生能源生產(chǎn)的公司，進行大規(guī)模技術(shù)實驗。該公司計劃在2017年進行現(xiàn)場論證，并進一步推動該技術(shù)的商業(yè)化。ANL的這項技術(shù)可以顯著提高厭氧分解項目的經(jīng)濟性，僅降低升級步驟這一項就可以使許多較小的沼氣工程獲取利潤。該技術(shù)通過改善分解條件和生產(chǎn)肥料進一步降低資本和運營成本，產(chǎn)生更大利潤空間。

六部委：推動符合條件的綠色礦山企業(yè)在境內(nèi)上市

2017年5月中旬，國土資源部、財政部、環(huán)境保護部、國家質(zhì)檢總局、銀監(jiān)會、證監(jiān)會聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于加快建設(shè)綠色礦山的實施意見》。意見提出，推動符合條件的綠色礦山企業(yè)在境內(nèi)中小板、創(chuàng)業(yè)板和主板上市以及到“新三板”和區(qū)域股權(quán)市場掛牌融資。

《意見》提出，鼓勵銀行業(yè)金融機構(gòu)在強化對礦業(yè)領(lǐng)域投資項目環(huán)境、健康、安全和社會風(fēng)險評估及管理的前提下，研發(fā)符合地區(qū)實際的綠色礦山特色信貸產(chǎn)品，在風(fēng)險可控、商業(yè)可持續(xù)的原則下，加大對綠色礦山企業(yè)在環(huán)境恢復(fù)治理、重金屬污染防治、資源循環(huán)利用等方面的資金支持力度。

對環(huán)境、健康、安全和社會風(fēng)險管理體系健全，信息披露及時，與利益相關(guān)方互動良好，購買了環(huán)境污染責(zé)任保險，產(chǎn)品有競爭力、有市場、有效益的綠色礦山企業(yè)，鼓勵金融機構(gòu)積極做好金融服務(wù)和融資支持。

鼓勵省級政府建立綠色礦山項目庫，加強對綠色信貸的支持。將綠色礦山信息納入企業(yè)征信系統(tǒng)，作為銀行辦理信貸業(yè)務(wù)和其他金融機構(gòu)服務(wù)的重要參考。

支持政府性擔(dān)保機構(gòu)探索設(shè)立結(jié)構(gòu)化綠色礦業(yè)擔(dān)保基金，為綠色礦山企業(yè)和項目提供增信服務(wù)。鼓勵社會資本成立各類綠色礦業(yè)產(chǎn)業(yè)基金，為綠色礦山項目提供資金支持。

2017年六·五世界環(huán)境日

2017年中國環(huán)境日的主題是“綠水青山就是金山銀山”。旨在動員引導(dǎo)社會各界牢固樹立“綠水青山就是金山銀山”的強烈意識，尊重自然、順應(yīng)自然、保護自然，自覺踐行綠色生活，共同建設(shè)美麗中國。

2005年8月，時任浙江省委書記的中國國家主席習(xí)近平在浙江安吉余村考察時，首次提出“綠水青山就是金山銀山”。2013年9月，習(xí)近平主席在哈薩克斯坦納扎爾巴耶夫大學(xué)發(fā)表演講后回答學(xué)生提問時說，“我們既要綠水青山，也要金山銀山。寧要綠水青山，不要金山銀山，而且綠水青山就是金山銀山?！边@一科學(xué)論斷，深刻揭示了發(fā)展與保護的本質(zhì)關(guān)系，從根本上更新了關(guān)于自然資源的傳統(tǒng)認(rèn)識，打破了簡單把發(fā)展與保護對立起來的思維束縛，指明了實現(xiàn)發(fā)展和保護內(nèi)在統(tǒng)一、相互促進和協(xié)調(diào)共生的方法論。

綠水青山既是自然財富，又是社會財富、經(jīng)濟財富。美麗山川、肥沃土地、生物多樣性是發(fā)展的空間、優(yōu)勢和潛力。保護生態(tài)就是保護自然價值和增值自然資本的過程，保護環(huán)境就是保護經(jīng)濟社會發(fā)展?jié)摿秃髣诺倪^程，把生態(tài)環(huán)境優(yōu)勢轉(zhuǎn)化成經(jīng)濟社會發(fā)展的優(yōu)勢，綠水青山就可以源源不斷地帶來金山銀山，為子孫后代留下支撐永續(xù)發(fā)展的綠色銀行。從這個意義來講，抓環(huán)保就是抓發(fā)展，就是抓可持續(xù)發(fā)展。

正確處理好綠水青山和金山銀山的關(guān)系，是實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的內(nèi)在要求，也是推進現(xiàn)代化建設(shè)的重大原則。堅持綠水青山就是金山銀山，關(guān)鍵在人，關(guān)鍵在發(fā)展思路，關(guān)鍵在平衡和處理好發(fā)展與保護的關(guān)系，以環(huán)境保護優(yōu)化經(jīng)濟發(fā)展、引導(dǎo)產(chǎn)業(yè)布局、倒逼結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型，推動形成綠色發(fā)展方式和生活方式，實現(xiàn)經(jīng)濟社會發(fā)展和生態(tài)環(huán)境保護協(xié)同共進，實現(xiàn)經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效益共贏。

以上摘自《化工環(huán)保通訊》

《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 總則》等三項環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)解讀

近日，環(huán)境保護部印發(fā)了《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 總則》（以下簡稱“總則”），《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 火力發(fā)電及鍋爐》《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 造紙工業(yè)》三項環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)，對排污單位自行監(jiān)測活動提出技術(shù)指導(dǎo)。

這三項環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)對于支撐排污許可申請與核發(fā)，規(guī)范企業(yè)自證守法行為具有重要意義，本文對這三項環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)的編制背景、主要內(nèi)容等進行詳細解讀。

1. 為什么要編制排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南？

重點排污單位開展排污狀況自行監(jiān)測是法定的責(zé)任和義務(wù)?！董h(huán)保法》第四十二條明確提出“重點排污單位應(yīng)當(dāng)按照國家有關(guān)規(guī)定和監(jiān)測規(guī)范安裝使用監(jiān)測設(shè)備，保證監(jiān)測設(shè)備正常運行，保存原始監(jiān)測記錄”；第五十五條要求“重點排污單位應(yīng)當(dāng)如實向社會公開其主要污染物的名稱、排放方式、排放濃度和總量、超標(biāo)排放情況，以及防治污染設(shè)施的建設(shè)和運行情況，接受社會監(jiān)督”。

我國缺少污染物排放自行監(jiān)測系統(tǒng)性的技術(shù)指導(dǎo)文件。對每個排污單位來說，生產(chǎn)工藝的污染排放特點不同，各監(jiān)測點位執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)、應(yīng)控制的污染物指標(biāo)有所差異。雖然各種監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范已從不同角度對排污單位的監(jiān)測內(nèi)容做出了規(guī)定，但是由于國家發(fā)布的有關(guān)規(guī)定必須有普適性、原則性的特點，因此排污單位在開展自行監(jiān)測過程中如何結(jié)合企業(yè)具體情況，合理確定監(jiān)測點位、監(jiān)測項目和監(jiān)測頻次等實際問題上面臨著諸多疑問。

自行監(jiān)測開展過程中存在一系列問題。由于缺少系統(tǒng)性的技術(shù)指導(dǎo)文件，在對企業(yè)自行監(jiān)測日常監(jiān)督檢查及現(xiàn)場檢查中發(fā)現(xiàn)，部分排污單位自行監(jiān)測方案的內(nèi)容不合理，存在排污單位未包括全部排放口、監(jiān)測點位設(shè)置不規(guī)范、監(jiān)測項目僅包括主要污染物、監(jiān)測頻次設(shè)計不合理等問題，因此應(yīng)加強對企業(yè)自行監(jiān)測的指導(dǎo)和規(guī)范。

2. 與排污許可制度是什么關(guān)系？

國務(wù)院辦公廳印發(fā)的《控制污染物排放許可制實施方案》明確了由企業(yè)“自證守法”。環(huán)保部印發(fā)的《排污許可證管理暫行規(guī)定》，明確了自行監(jiān)測要求是排污許可證重要的載明事項。

自行監(jiān)測技術(shù)指南是企業(yè)開展自行監(jiān)測的指導(dǎo)性技術(shù)文件，用于規(guī)范各地對企業(yè)自行監(jiān)測要求，指導(dǎo)企業(yè)自行監(jiān)測活動。地方政府在核發(fā)排污許可證時，應(yīng)參照相應(yīng)的自行監(jiān)測技術(shù)指南對企業(yè)自行監(jiān)測提出明確要求，并在排污許可證中進行載明，依托排污許可制度進行實施。因此，自行監(jiān)測技術(shù)指南是排污許可制度的主要技術(shù)支撐文件。

另外，對于暫未發(fā)放排污許可證的企業(yè)，應(yīng)自覺落實《環(huán)保法》要求，參照自行監(jiān)測技術(shù)指南開展自行監(jiān)測。

3. 《自行監(jiān)測技術(shù)指南》中規(guī)定了哪些內(nèi)容？

《總則》的核心內(nèi)容包括四個方面的內(nèi)容：

一是自行監(jiān)測的一般要求，即制定監(jiān)測方案、設(shè)置和維護監(jiān)測設(shè)施、開展自行監(jiān)測、做好監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、記錄保存和公開監(jiān)測數(shù)據(jù)的基本要求；

二是監(jiān)測方案制定，包括監(jiān)測點位、監(jiān)測指標(biāo)、監(jiān)測頻次、監(jiān)測技術(shù)、采樣方法、監(jiān)測分析方法的確定原則和方法；

三是監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制，從監(jiān)測機構(gòu)，人員，出具數(shù)據(jù)所需儀器設(shè)備，監(jiān)測輔助設(shè)施和實驗室環(huán)境，監(jiān)測方法技術(shù)能力驗證，監(jiān)測活動質(zhì)量控制與質(zhì)量保證等方面的全過程質(zhì)量控制；

四是信息記錄和報告要求，包括監(jiān)測信息記錄、信息報告、應(yīng)急報告、信息公開等內(nèi)容。

火力發(fā)電及鍋爐、造紙工業(yè)自行監(jiān)測技術(shù)指南包括自行監(jiān)測方案，信息記錄和報告兩個核心內(nèi)容，結(jié)合行業(yè)排放特點和管理要求，對《總則》中相應(yīng)的內(nèi)容進行細化。

4. 《總則》與行業(yè)《自行監(jiān)測技術(shù)指南》的關(guān)系？

《總則》在排污單位自行監(jiān)測指南體系中屬于綱領(lǐng)性的文件，起到統(tǒng)一思路和要求的作用。首先，對行業(yè)指南總體性原則進行規(guī)定，作為行業(yè)指南的參考性文件；其次，對于行業(yè)指南中必不可少，但要求比較一致的內(nèi)容，可以在《總則》中進行體現(xiàn)，在行業(yè)指南中加以引用，即保證一致性，也減少重復(fù)；再次，對于部分污染差異大、企業(yè)數(shù)量少的行業(yè)，單獨制定行業(yè)指南意義不大，這類行業(yè)企業(yè)可以參照《總則》開展自行監(jiān)測。行業(yè)指南未發(fā)布的，也應(yīng)參照《總則》開展自行監(jiān)測。

與排污許可制度相適應(yīng)，為提高對排污單位自行監(jiān)測指導(dǎo)的針對性和確定性，按照《總則》的總體原則，根據(jù)行業(yè)產(chǎn)排污具體情況，制定行業(yè)指南。本次發(fā)布的火力發(fā)電及鍋爐、造紙工業(yè)自行監(jiān)測技術(shù)指南是火電、造紙行業(yè)企業(yè)排污許可證申請與核發(fā)配套技術(shù)文件之一。

5. 如何編制企業(yè)自行監(jiān)測方案？

編制企業(yè)自行監(jiān)測方案時，應(yīng)參照相應(yīng)的指南，遵循以下基本原則：

第一，系統(tǒng)設(shè)計，全面考慮。

開展自行監(jiān)測方案設(shè)計，應(yīng)從監(jiān)測活動的全過程進行梳理，考慮全要素、全指標(biāo)，進行系統(tǒng)性設(shè)計。

覆蓋全過程。按照排污單位開展監(jiān)測活動的整個過程，從制定方案、設(shè)置和維護監(jiān)測設(shè)施、開展監(jiān)測、做好監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、記錄和保存監(jiān)測數(shù)據(jù)的全過程各環(huán)節(jié)進行考慮。

覆蓋全要素。考慮到排污單位對環(huán)境的影響，可能通過氣態(tài)污染物、水污染物或固廢多種途徑，單要素的考慮易出現(xiàn)片面的結(jié)論。設(shè)計自行監(jiān)測方案時，應(yīng)對排放的水污染物、氣污染物，噪聲情況、固廢產(chǎn)生和處理情況等要素進行全面考慮。

覆蓋全指標(biāo)。排污單位的監(jiān)測不能僅限于個別污染物指標(biāo)，而應(yīng)能全面說清污染物的排放狀況。至少應(yīng)包括對應(yīng)的污染源所執(zhí)行的國家或地方污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境影響評價文件及其批復(fù)、排污許可證等相關(guān)管理規(guī)定明確要求的污染物指標(biāo)。除此之外，排污單位在確定外排口監(jiān)測點位的監(jiān)測指標(biāo)時，還應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)過程的原輔用料、生產(chǎn)工藝、中間及最終產(chǎn)品類型確定潛在的污染物，對潛在污染物進行摸底監(jiān)測，根據(jù)摸底監(jiān)測結(jié)果確定各外排口監(jiān)測點位是否存在其他納入相關(guān)有毒有害或優(yōu)先控制污染物名錄中的污染物指標(biāo)，或其它有毒污染物指標(biāo)，也應(yīng)納入監(jiān)測指標(biāo)。尤其是對于新的化學(xué)品，尚未納入標(biāo)準(zhǔn)或污染物控制名錄的污染物指標(biāo)，但確定排放，且對公眾健康或環(huán)境質(zhì)量有影響的污染物，排污單位從風(fēng)險防范的角度，應(yīng)當(dāng)開展監(jiān)測。

第二，體現(xiàn)差異，突出重點。

監(jiān)測方案設(shè)計時，應(yīng)針對不同的對象、要素、污染物指標(biāo)，體現(xiàn)差異性，突出重點，突出環(huán)境要素、重點污染源和重點污染物。

突出重點排放源和排污口。污染物排放監(jiān)測應(yīng)能抓住主要排放源的排放特點，尤其是對于廢氣污染物排放來說，同一家排污單位可能存在很多排放源，每個排放源的排放特征、污染物排放量貢獻情況往往存在較大差異，“一刀切”的統(tǒng)一規(guī)定，既會造成巨大浪費，也會因為過大增加工作量而增加推行的難度。因此，應(yīng)抓住重點排放源，重點排放源對應(yīng)的排污口監(jiān)測要求應(yīng)高于其他排放源。

突出主要污染物。同一排污口，涉及的污染物指標(biāo)往往很多，尤其是廢水排污口，排放標(biāo)準(zhǔn)中一般有8～15項污染物指標(biāo)，化工類企業(yè)污染物指標(biāo)更多，也應(yīng)體現(xiàn)差異性。以下四類污染物指標(biāo)應(yīng)作為主要污染物，在監(jiān)測要求上高于其他污染物：一是排放量較大的污染物指標(biāo)；二是對環(huán)境質(zhì)量影響較大的污染物指標(biāo)；三是對人體健康有明顯影響的污染物指標(biāo)；四是感觀上易引起公眾關(guān)注的污染物指標(biāo)。

突出主要要素。根據(jù)監(jiān)測的難易程度和必要性，重點對水污染物、氣污染物排放監(jiān)測進行考慮。對于火電行業(yè)更加突出廢氣污染物的監(jiān)測，而造紙行業(yè)則更加突出廢水污染物的監(jiān)測。

第三，立足當(dāng)前，適度前瞻。

為了提高可行性，設(shè)計監(jiān)測方案時應(yīng)立足于當(dāng)前管理需求和監(jiān)測現(xiàn)狀。首先，對于國際上開展的監(jiān)測內(nèi)容，而我國尚未納入實際管理過程中的內(nèi)容，可暫時弱化要求。其次，對于管理有需求，但是技術(shù)經(jīng)濟尚未成熟的內(nèi)容，在自行監(jiān)測方案制定過程中，予以特殊考慮。同時，對于部分當(dāng)前管理雖尚未明確的內(nèi)容，已引起關(guān)注的內(nèi)容，采取適度前瞻，為未來的管理決策提供信息支撐的原則，予以適當(dāng)?shù)目紤]。

6. “三項標(biāo)準(zhǔn)”有哪些亮點？

一是細化了自行監(jiān)測方案編制要求。與以往相關(guān)技術(shù)規(guī)范相比，這三項標(biāo)準(zhǔn)對自行監(jiān)測方案的關(guān)鍵要素進行了細化，對監(jiān)測內(nèi)容、監(jiān)測點位、監(jiān)測指標(biāo)、監(jiān)測頻次等的確定提出了技術(shù)要求，提高了可操作性。

二是監(jiān)測方案確定的內(nèi)容體現(xiàn)了“剛性”與“靈活性”的結(jié)合。在監(jiān)測點位、監(jiān)測指標(biāo)、監(jiān)測頻次等內(nèi)容的確定上，既給出了最低要求，也提出了排污單位可自主選擇的內(nèi)容。如，在監(jiān)測頻次上，標(biāo)準(zhǔn)給出了最低監(jiān)測頻次，同時提出排污單位可調(diào)整監(jiān)測頻次的相關(guān)原則；在監(jiān)測指標(biāo)上，排放標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)規(guī)定明確要求排污單位開展監(jiān)測的指標(biāo)，指南中給出了具體頻次要求，其他排放標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定的，但排污單位實際排放的，也應(yīng)納入監(jiān)測范圍。

三是與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范有效銜接。本標(biāo)準(zhǔn)是對現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)體系的補充。我國已經(jīng)發(fā)布了一系列監(jiān)測技術(shù)規(guī)范、方法標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。排污單位在開展自行監(jiān)測時，應(yīng)遵循這些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。本標(biāo)準(zhǔn)通過與這些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的銜接，對排污單位自行監(jiān)測活動進行系統(tǒng)性指導(dǎo)。

四是《總則》與行業(yè)指南的體系設(shè)計兼顧了系統(tǒng)性和針對性。排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南是一個“1+N”的體系，《總則》為統(tǒng)領(lǐng)，既對行業(yè)指南的編制進行指導(dǎo)，也對各行業(yè)都涉及的共性內(nèi)容進行統(tǒng)一規(guī)定。行業(yè)指南根據(jù)《總則》確定的原則，結(jié)合行業(yè)特點，重點對監(jiān)測點位、監(jiān)測指標(biāo)、監(jiān)測頻次、信息記錄等體現(xiàn)行業(yè)特點的內(nèi)容進行規(guī)定。這樣的體系設(shè)計，既可以避免行業(yè)指南中有重復(fù)性的內(nèi)容，也能夠提高行業(yè)指南的針對性。

以上摘自《化工環(huán)保通訊》

Analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD

Xu Shuhua，Liu Zheng，Li Yu
（Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry，Beijing 100013，China）

The potassium dichromate method for analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD was established. The factors affecting the determination effect were studied using the simulated high chloridion wastewater containing calcium chloride with glycerinum，dichloropropanol and β，β ′-nemamort，respectively. The experimental results showed that：Small data fluctuation range and low relative error （-1.4% to +0.4%） could be achieved using the low concentration （0.05 mol/L） potassium dichromate solution as oxidant；For analysis of COD in wastewater with high chloridion and low COD，when the mercury sulfate masking agent was added according to m（HgSO4）∶m（Cl-）=10∶1 for more than 100 mg/L of COD and m（HgSO4）∶m（Cl-）= 10∶1 for less than 100 mg/L of COD，and the potassium dichromate solution with 0.05 mol/L of concentration was used as oxidant，the interference of chloridion on COD determination could be eliminated，the relative error was within 5%；Good reproducibility is proved by using the method for determination of COD in the actual epichlorohydrin production wastewater，when m（HgSO4）∶m（Cl-） was 10∶1 and 20∶1，the relative error was +3.3% and +2.9%，while the average recovery rates was 103.4% and 102.9%，respectively.

epichlorohydrin wastewater；chloridion；COD；potassium dichromate；masking agent

X132

A

1006-1878（2017）04-0491-04

10.3969/j.issn.1006-1878.2017.04.022

2017 - 03 - 15；

2017 - 04 - 17。

許樹華（1962—），男，北京市人，工程師，電話13671093955，電郵 xush.bjhy@sinopec.com。聯(lián)系人：李宇，電話15801154188，電郵 liyu01.bjhy@sinopec.com。