Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附性能

方向青，李 雅，張 瑛，陳紅麗

（西安航空學(xué)院 能源與建筑學(xué)院，陜西 西安 710077）

Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附性能

方向青，李 雅，張 瑛，陳紅麗

（西安航空學(xué)院 能源與建筑學(xué)院，陜西 西安 710077）

以發(fā)煙硅膠為硅源、鈦酸四丁酯為鈦源，采用水熱合成法制備了一系列不同n（Si）∶n（Ti）的Ti-MCM-41分子篩，采用XRD、UV-Vis、BET及ICP技術(shù)對(duì)其進(jìn)行了表征，考察了其對(duì)溶液中Cr（Ⅵ）的吸附性能及重復(fù)使用性能。結(jié)果表明：制備的Ti-MCM-41分子篩保持了MCM-41的介孔結(jié)構(gòu)，但隨著Ti含量的增加分子篩的比表面積、孔徑和總孔體積均降低；在初始Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度為100 mg/L、Ti-MCM-41分子篩（投料n（Si）∶n（Ti）為40）投加量為1 g/L、吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、溶液pH為6的條件下，Cr（Ⅵ）吸附率可達(dá)96.3%；Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附符合Langmuir等溫吸附模型；Ti-MCM-41分子篩的重復(fù)使用性能良好。

Ti-MCM-41；分子篩；介孔；Cr（Ⅵ）；吸附

鉻作為一種常見(jiàn)的工業(yè)原料廣泛應(yīng)用于冶金、化工、礦物工程、電鍍、制鉻、顏料、制藥、輕工紡織、鉻化合物生產(chǎn)等一系列行業(yè)，并由此產(chǎn)生大量的含鉻廢水［1］。鉻在廢水中主要以Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）兩種形式存在，Cr（Ⅵ）因具有極強(qiáng)的致癌、致畸、致突變性引起了世界各國(guó)政府的重視。我國(guó)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978—1996）［2］中明確規(guī)定，廢水中總鉻和Cr（Ⅵ）的排放限值分別為1.5 mg/L和0.5 mg/L。目前，廢水中鉻的去除方法主要有化學(xué)沉淀法［3］、生物法［4］、離子交換法［5］和吸附法［6］。其中，吸附法操作簡(jiǎn)單、吸附效率高且相對(duì)成本較低，逐漸引起了學(xué)者們的重視［7］。

MCM-41分子篩是一種新型的介孔材料，具有規(guī)則排列的介孔孔道、高的比表面積、大的孔體積、可調(diào)的孔徑，在重金屬吸附分離過(guò)程中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值［8］。但是，介孔材料無(wú)定形的孔壁導(dǎo)致其水熱穩(wěn)定性弱、機(jī)械強(qiáng)度差且酸性較弱［9］，因而限制了其應(yīng)用。因此，通過(guò)植入過(guò)渡金屬的方式制備水熱穩(wěn)定性能好的含雜原子活性中心的MCM-41分子篩具有十分重要的意義。

本工作采用經(jīng)典的水熱合成法［10-11］制備了一系列不同n（Si）∶n（Ti）的Ti-MCM-41分子篩，對(duì)其進(jìn)行了表征，考察了其對(duì)溶液中Cr（Ⅵ）的吸附性能及重復(fù)使用性能，為T(mén)i-MCM-41分子篩對(duì)廢水中重金屬離子的去除提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和儀器

十六烷基三甲基對(duì)甲基苯磺酸銨（CTATos）、四甲基氫氧化銨（TMAOH）、發(fā)煙硅膠（FS）、鈦酸四丁酯（TBOT）、異丙醇、99.9%（w）重鉻酸鉀、35%（w）鹽酸、25%（w）氨水：化學(xué)純。實(shí)驗(yàn)中所有水溶液均使用二次去離子水配制。

Rigaku Ultima Ⅳ型X射線粉末衍射儀：理學(xué)電企儀器（北京）有限公司；Lambda 35型紫外-可見(jiàn)光譜分析儀：珀金埃爾默企業(yè)管理（上海）有限公司；BEL-MAX型比表面及孔徑分析儀：大昌華嘉商業(yè)（中國(guó)）有限公司；IRIS Intrepid Ⅱ XSP型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀：青島濟(jì)科實(shí)驗(yàn)儀器有限公司；ZHWY-110X30型水浴振蕩器：常州市國(guó)旺儀器制造有限公司；720型紫外分光光度計(jì)：上海有衡電子科技有限公司。

1.2 Ti-MCM-41分子篩的合成

稱取3.3 g CTATos溶于60 mL水中，353 K水浴中充分?jǐn)嚢? h制得模板劑溶液。將10.43 g TMAOH與48 mL水混合，加入4.88 g FS，353 K水浴中充分?jǐn)嚢? h后于冰水浴中冷卻40 min；攪拌狀態(tài)下滴加TBOT的異丙醇溶液（0.28～0.93 g TBOT，2 g異丙醇），再于冰水浴中攪拌60 min使TBOT充分水解；轉(zhuǎn)入333 K水浴中攪拌1 h趕醇，制得硅鈦凝膠。將上述硅鈦凝膠加入模板劑溶液中，于353 K水浴中封閉攪拌2 h后轉(zhuǎn)入150 mL聚四氟乙烯釜中，443 K下靜態(tài)晶化2 d。將所得產(chǎn)物用去離子水充分洗滌至中性，于373 K烘箱中干燥10 h，再于823 K馬弗爐中焙燒5 h，得到Ti-MCM-41分子篩，記為T(mén)i-MCM-41-x（x為投料時(shí)的n（Si）∶n（Ti））。采用XRD，UV-Vis，BET，ICP技術(shù)對(duì)其進(jìn)行表征。

1.3 Cr（Ⅵ）的吸附實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確移取20 mL 100 mg/L Cr（Ⅵ）溶液于100 mL錐形瓶中，用0.1 mol/L HCl和0.1 mol/L氨水調(diào)節(jié)溶液至指定pH；加入0.02 g（1 g/L）Ti-MCM-41分子篩，于恒溫水浴振蕩器中以200 r/min振蕩一定時(shí)間。經(jīng)3 000 r/min離心機(jī)分離，取上清液，采用二苯碳酰二肼分光光度法［12］測(cè)定溶液中剩余Cr（Ⅵ）的質(zhì)量濃度，計(jì)算Cr（Ⅵ）的吸附率和吸附量。

1.4 Ti-MCM-41分子篩的再生方法

取回收后的Ti-MCM-41置于50 mL 1 mol/L鹽酸中，303 K下磁力攪拌12 h，用去離子水充分洗滌，烘干［13］。

2 結(jié)果與討論

2.1 Ti-MCM-41分子篩的表征結(jié)果

2.1.1 XRD分析

Ti-MCM-41分子篩的小角XRD譜圖見(jiàn)圖1。由圖1可見(jiàn)：不同Ti含量的Ti-MCM-41分子篩在小角范圍內(nèi)均出現(xiàn)了3個(gè)明顯的衍射峰，依次對(duì)應(yīng)（100）、（110）和（200）晶面［10］，Ti的引入并未對(duì)MCM-41介孔結(jié)構(gòu)的有序性產(chǎn)生明顯影響，所制備的Ti-MCM-41分子篩均具有高度有序的二維六方介孔結(jié)構(gòu)；同時(shí)，隨著Ti負(fù)載量的不斷增加，其XRD衍射峰的峰位向高角度移動(dòng)。這是因?yàn)殡S著Ti原子不斷進(jìn)入MCM-41分子篩的骨架，其結(jié)構(gòu)的有序度略有下降，晶格產(chǎn)生了一定程度的收縮所致［14］。

圖1 Ti-MCM-41分子篩的小角XRD譜圖

2.1.2 UV-Vis分析

Ti原子在骨架中的配位狀態(tài)對(duì)鈦硅分子篩具有決定性的作用，一般認(rèn)為孤立的四配位骨架Ti物種才能成為活性中心。Ti-MCM-41分子篩的UV-Vis光譜見(jiàn)圖2。

圖2 Ti-MCM-41分子篩的UV-Vis光譜

由圖2可見(jiàn)：Ti-MCM-41分子篩在210 nm附近均有一個(gè)尖銳的主峰，對(duì)應(yīng)于鈦硅分子篩中孤立的骨架四配位Ti活性中心；并且，在260 nm處均有一明顯的肩峰，對(duì)應(yīng)于鈦硅分子篩中骨架外的八面體Ti；同時(shí)，在330 nm處未見(jiàn)對(duì)應(yīng)于無(wú)活性銳鈦礦的吸收峰［15］。上述結(jié)果表明，本實(shí)驗(yàn)制備的Ti-MCM-41分子篩中的Ti主要以四配位活性Ti的形式存在于骨架中。

2.1.3 孔結(jié)構(gòu)參數(shù)分析

Ti-MCM-41分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見(jiàn)表1。由表1可見(jiàn)：Ti-MCM-41分子篩的孔徑仍屬于介孔范圍，比表面積保持在692～1 005 m2/g之間，表現(xiàn)出介孔分子篩的基本特征；與此同時(shí)，隨著Ti含量的不斷增加，實(shí)際進(jìn)入MCM-41骨架的Ti的量不斷增加，分子篩的n（Si）∶n（Ti）不斷減??；值得注意的是，隨著骨架Ti含量的不斷增加，Ti-MCM-41分子篩的比表面積、孔徑以及總孔體積均有一定程度的降低，這是由于隨著骨架Ti的不斷增多，出現(xiàn)了一定程度的堵孔，分子篩的長(zhǎng)程有序性和介孔的規(guī)整度降低所致［16-17］。

表1 Ti-MCM-41分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)

2.2 Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附性能

2.2.1 吸附時(shí)間對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

在吸附溫度為323 K、溶液pH為6、吸附劑為T(mén)i-MCM-41-40分子篩的條件下，吸附時(shí)間對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響見(jiàn)圖3。

圖3 吸附時(shí)間對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

由圖3可見(jiàn)：剛開(kāi)始隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率直線增大；但當(dāng)吸附時(shí)間延長(zhǎng)至50 min后，吸附率反而小幅下降。這是由于：在吸附時(shí)間較短時(shí)，Ti-MCM-41分子篩的介孔并未達(dá)到完全吸附，故適當(dāng)延長(zhǎng)吸附時(shí)間，吸附率會(huì)不斷增大；但當(dāng)吸附到一定時(shí)間時(shí)，分子篩的吸附已經(jīng)達(dá)到了相對(duì)飽和，此時(shí)被吸附的Cr（Ⅵ）之間產(chǎn)生了一定的斥力而導(dǎo)致表面部分已經(jīng)吸附的Cr（Ⅵ）脫落［18］，導(dǎo)致吸附率出現(xiàn)一定程度的下降。為了保證吸附達(dá)到平衡，綜合考慮吸附效果，選擇吸附時(shí)間為60 min。

2.2.2 吸附溫度對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

在吸附時(shí)間為60 min、溶液pH為6、吸附劑為T(mén)i-MCM-41-40分子篩的條件下，吸附溫度對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響見(jiàn)圖4。由圖4可見(jiàn)：隨著吸附溫度的不斷升高，Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率先逐漸增大，這是因?yàn)門(mén)i-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附為吸熱過(guò)程，升高溫度有利于吸附；但當(dāng)吸附溫度高于323 K時(shí)，Ti-MCM-41分子篩與Cr（Ⅵ）之間的化學(xué)鍵斷裂，吸附率反而出現(xiàn)一定程度的下降［19］。因此，選擇吸附溫度為323 K。

圖4 吸附溫度對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

2.2.3 溶液pH對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

在吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、吸附劑為T(mén)i-MCM-41-40分子篩的條件下，溶液pH對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響見(jiàn)圖5。由圖5可見(jiàn)：隨著溶液pH的升高，分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率不斷上升；當(dāng)溶液pH為6時(shí)，分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率達(dá)到最大值96.3%；繼續(xù)升高溶液pH，吸附率開(kāi)始下降。這是因?yàn)椋?dāng)pH過(guò)低時(shí)，溶液中大量存在的H+會(huì)與分子篩中的—Si—OH和—Ti—OH鍵合，與Cr（Ⅵ）的吸附形成競(jìng)爭(zhēng)效應(yīng)［20］；當(dāng)pH過(guò)高時(shí)，分子篩會(huì)出現(xiàn)一定程度的溶硅現(xiàn)象［21］，分子篩骨架不穩(wěn)定從而影響了吸附。因此，選擇溶液pH為6。

圖5 溶液pH對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

2.2.4 Ti含量對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

Ti的含量對(duì)于Ti-MCM-41分子篩的化學(xué)性能起著至關(guān)重要的作用。在吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、溶液pH為6的條件下，分子篩投料n（Si）∶n（Ti）對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響見(jiàn)圖6。由圖6可見(jiàn)：隨著Ti含量的不斷增加，分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率不斷上升，這是因分子篩中的—Ti—OH活性中心數(shù)量不斷增加所致；但當(dāng)n（Si）∶n（Ti）為30時(shí)，Cr（Ⅵ）吸附率出現(xiàn)明顯下降，這是由于過(guò)多的Ti進(jìn)入了分子篩骨架，破壞了MCM-41本身的長(zhǎng)程有序性，分子篩的介孔規(guī)整性下降，影響了其吸附性能，這與表1的結(jié)果相一致。因此，適當(dāng)?shù)膶i原子引入MCM-41分子篩骨架有利于其對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附。綜上，選擇Ti-MCM-41-40分子篩為吸附劑。

圖6 分子篩投料n（Si）∶n（Ti）對(duì)Cr（Ⅵ）吸附率的影響

2.2.5 吸附等溫線

在吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、溶液pH為6、吸附劑為T(mén)i-MCM-41-40分子篩的條件下，Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附等溫線見(jiàn)圖7。由圖7可見(jiàn)，Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附等溫線屬于I型［22］等溫線。分別采用Freundlich和Langmuir等溫吸附模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)，Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附符合Langmuir等溫吸附模型，屬于單分子層吸附。

圖7 Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附等溫線

表2 323 K下等溫吸附模型的擬合結(jié)果

2.3 Ti-MCM-41分子篩的重復(fù)使用性能

重金屬吸附劑除了要有較高的吸附量，為了降低成本，吸附劑的重復(fù)使用性能也一直是環(huán)境工作者們研究的一個(gè)熱點(diǎn)。在吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、溶液pH為6、吸附劑為T(mén)i-MCM-41-40分子篩的條件下，Ti-MCM-41分子篩的重復(fù)使用性能見(jiàn)圖8。由圖8可見(jiàn)，Ti-MCM-41分子篩再生后仍然保持著優(yōu)異的吸附性能，使用4次時(shí)對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附率無(wú)明顯變化，使用第5次時(shí)Cr（Ⅵ）的吸附率仍為73.1%，說(shuō)明Ti-MCM-41分子篩的再生效果較好，重復(fù)使用性能良好。

圖8 Ti-MCM-41分子篩的重復(fù)使用性能

3 結(jié)論

a）制備的Ti-MCM-41分子篩保持了MCM-41的介孔結(jié)構(gòu)，但隨著Ti含量的增加，分子篩的比表面積、孔徑和總孔體積均降低。

b）在初始Cr（Ⅵ）質(zhì)量濃度為100 mg/L、Ti-MCM-41分子篩（投料n（Si）∶n（Ti）為40）投加量為1 g/L、吸附時(shí)間為60 min、吸附溫度為323 K、溶液pH為6的條件下，Cr（Ⅵ）吸附率可達(dá)96.3%。

c）Ti-MCM-41分子篩對(duì)Cr（Ⅵ）的吸附符合Langmuir等溫吸附模型。

d）Ti-MCM-41分子篩的重復(fù)使用性能良好。

［1］Li Leilei，F(xiàn)an Lulu，Sun Min，et al. Adsorbent for chromium removal based on grapheme oxide functionalized with magnetic cyclodextrin-chitosan［J］. Colloids and Surf，B，2013，107：76 - 83.

［2］國(guó)家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)司. GB 8978—1996 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)［S］. 北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，1998.

［3］Mohan D，Pittman C U，Jr. Activated carbons and low cost adsorbents for remediation of tri- and hexavalent chromium from water［J］. J Hazard Mater，2006，137（2）：762 - 811.

［4］Chang In Seop，Kim Byung Hong. Effect of sulfate reduction activity on biological treatment of hexavalent chromium ［Cr（Ⅵ）］contaminated electroplating wastewater under sulfate-rich condition［J］. Chemosphere，2007，68（2）：218 - 226.

［5］Xing Yunqing，Chen Xueming，Wang Dahui. Electrically regenerated ion exchange for removal and recovery of Cr（Ⅵ） from wastewater［J］. Environ Sci Technol，2007，41（4）：1439 - 1443.

［6］魯秀國(guó)，段建菊，黃林長(zhǎng)，等. 炭化核桃殼對(duì)廢水中Cr（Ⅵ）的吸附［J］. 化工環(huán)保，2016，36（6）：611 -616.

［7］Bhattacharya A K，Naiya T K，Mandal S N，et.al. Adsorption，kinetics and equilibrium studies on removal of Cr（Ⅵ） from aqueous solutions using different low-cost adsorbents［J］. Chem Eng J，2008，137（3）：529 - 541.

［8］鐘崢，徐國(guó)雄，田初明，等. 介孔分子篩MCM-41在廢水處理中的應(yīng)用［J］. 工業(yè)水處理，2015，35（5）：1 - 4.

［9］Jun Shinae，Kim Ji Man，Ryoo Ryong，et al. Hydrothermal stability of MCM-48 improved by post-synthesis restructuring in salt solution［J］. Microporous Mesoporous Mater，2000，41（1/3）：119 - 127.

［10］Corma A，Navarro M T，Pérez Pariente J. Synthesis of an ultralarge pore titanium silicate isomorphous to MCM-41 and its application as a catalyst for selective oxidation of hydrocarbons［J］. J Chem Soc，Chem Commun，1994（2）：147 - 148.

［11］Blasco T，Corma A，Navarro M T，et al. Synthesis，characterization，and catalytic activity of Ti-MCM-41 structures［J］. J Catal，1995，156（1）：65 - 74.

［12］國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì). 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法［M］. 4版. 北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002：346 - 349.

［13］靳昕，王穎濱，林智輝. MCM-41中孔分子篩凈化含Cr（Ⅵ）廢水的實(shí)驗(yàn)研究［J］. 離子交換與吸附，2006，22（6）：536 - 543.

［14］Lin Kaifeng，Pescarmona P P，Houthoofd K，et al. Direct room-temperature synthesis of methyl-functionalized Ti-MCM-41 nanoparticles and their catalytic performance in epoxidation［J］. J Catal，2009，263（1）：75 - 82.

［15］Zheng Shan，Gao Lian，Zhang Qinghong，et al. Prepa-ration，characterization and photocatalytic properties of singly and doubly titania-modif i ed mesoporous silicate MCM-41 by varying titanium precursors［J］. J Mater Chem，2001，11（2）：578 - 583.

［16］Parida K M，Mishra K G，Dash S K. Adsorption of copper （Ⅱ） on NH2-MCM-41 and its application for epoxidation of styrene［J］. Ind Eng Chem Res，2012，51（5）：2235 - 2246.

［17］Morey M S，O’Brien S，Schwarz S，et al. Hydrothermal and postsynthesis surface modif i cation of cubic MCM-48，and ultralarge pore SBA-15 mesoporous silica with titanium［J］. Chem Mater，2000，12（4）：898 - 911.

［18］朱文杰，李曦同，馬文會(huì)，等. 改性MCM-41的制備及其吸附Cr2O72-的熱力學(xué)研究［J］. 功能材料，2014，45（16）：16033 - 16038.

［19］田林，謝剛，郭卓，等. 介孔分子篩MCM-41對(duì)污水中Cr（Ⅵ）吸附動(dòng)力學(xué)研究［J］. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2010，33（8）：75 - 78.

［20］Parida K，Mishra K G，Dash S K. Adsorption of toxic metal ion Cr（Ⅵ） from aqueous state by TiO2-MCM-41：Equilibrium and kinetic studies［J］. J Hazard Mater，2012，241/242：395 - 403.

［21］Wang Yue，Nor Y A，Song Hao，et al. Small-sized and large-pore dendritic mesoporous silica nanoparticles enhance antimicrobial enzyme delivery［J］. J Mater Chem B，2016，4（15）：2646 - 2653.

［22］近藤精一，石川達(dá)雄，安部郁夫. 吸附科學(xué)［M］. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：32 - 53.

（編輯 魏京華）

環(huán)保部發(fā)布“十三五”危廢物管理考核方案

環(huán)境保護(hù)部發(fā)布《“十三五”全國(guó)危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理督查考核工作方案》。重點(diǎn)從完善管理體系、加大管理力度、推進(jìn)精細(xì)化管理、加強(qiáng)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控等方面提出了要求。

“十三五”規(guī)范化管理督查考核發(fā)現(xiàn)對(duì)危險(xiǎn)廢物管理重視程度不夠、處置能力存在結(jié)構(gòu)性供需矛盾、企業(yè)主體責(zé)任落實(shí)不到位、管理基礎(chǔ)和能力薄弱等問(wèn)題。

《“十三五”方案》一是進(jìn)一步落實(shí)企業(yè)主體責(zé)任。要求將考核中發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題與環(huán)境執(zhí)法工作相銜接，有條件的地方可將考核結(jié)果納入市場(chǎng)主體的社會(huì)信用記錄。

二是進(jìn)一步強(qiáng)化政府和部門(mén)監(jiān)管責(zé)任。鼓勵(lì)結(jié)合雙隨機(jī)抽查制度，將危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理督查考核工作融入日常環(huán)境監(jiān)管工作中，進(jìn)一步強(qiáng)化考核力度。制定《危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理督查考核工作評(píng)級(jí)指標(biāo)》（以下簡(jiǎn)稱《評(píng)級(jí)指標(biāo)》），對(duì)省（區(qū)、市）進(jìn)行考核。要求各?。▍^(qū)、市）將危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理督查考核納入對(duì)地方環(huán)境保護(hù)績(jī)效考核的指標(biāo)體系中，并綜合運(yùn)用通報(bào)批評(píng)、掛牌督辦、約談?wù)?fù)責(zé)人等措施，敦促地方政府與部門(mén)落實(shí)監(jiān)管責(zé)任。

三是建立分級(jí)負(fù)責(zé)考核機(jī)制。以?。▍^(qū)、市）為主組織考核，國(guó)家對(duì)全國(guó)的規(guī)范化管理情況進(jìn)行抽查。明確考核方式，國(guó)家按照《評(píng)級(jí)指標(biāo)》對(duì)省進(jìn)行考核，省參考《評(píng)級(jí)指標(biāo)》，結(jié)合本省實(shí)際，適當(dāng)調(diào)整指標(biāo)對(duì)市進(jìn)行考核，對(duì)產(chǎn)廢單位和經(jīng)營(yíng)單位的考核按照《危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理指標(biāo)體系（環(huán)辦〔2015〕99號(hào)）執(zhí)行，并在檢查時(shí)突出問(wèn)題記錄，填寫(xiě)《被抽查單位基本情況記錄表》。

四是突出考核重點(diǎn)。制定督查考核年度工作計(jì)劃時(shí)，應(yīng)按照考核要求，識(shí)別重點(diǎn)產(chǎn)廢單位和其他產(chǎn)廢單位，突出考核經(jīng)營(yíng)單位和重點(diǎn)產(chǎn)廢單位，并明確重點(diǎn)產(chǎn)廢單位識(shí)別要求。

以上摘自《化工環(huán)保通訊》

Adsorption abilities of Ti-MCM-41 molecular sieves to Cr（Ⅵ）

Fang Xiangqing，Li Ya，Zhang Ying，Chen Hongli
（School of Energy and Architecture，X’ian Aeronautical University，X’ian Shaanxi 710077，China）

Using fumed silica as silicon source and tetrabutyl titanate as titanium source，Ti-MCM-41 molecular sieves with different n（Si）∶n（Ti） were prepared by hydrothermally synthesis method and characterized by XRD，UV-Vis，BET and ICP technologies. Their adsorption abilities to Cr（Ⅵ） in water and their reuse performances were studied. The results showed that：The Ti-MCM-41 molecular sieves retained the mesoporous structure of MCM-41，but with the increase of Ti content，the specif i c surface area，pore diameter and total pore volume decreased；The adsorption rate of Cr（Ⅵ） was 96.3% under the conditions of initial Cr（Ⅵ） mass concentration 100 mg/L，Ti-MCM-41 molecular sieves（n（Si）∶n（Ti）=40 in reaction） amount 1 g/L，adsorption time 60 min，adsorption temperature 323 K and solution pH 6；The adsorption of Cr（Ⅵ） on Ti-MCM-41 molecular sieves fi tted the Langmuir isothermal adsorption model；The Ti-MCM-41 molecular sieves showed good reuse performance.

Ti-MCM-41；molecular sieve；mesoporous；Cr（Ⅵ）；adsorption

X703.1

A

1006-1878（2017）04-0427-06

10.3969/j.issn.1006-1878.2017.04.010

2017 - 02 - 17；

2017 - 05 - 04。

方向青（1987—），女，安徽省池州市人，博士，講師，電話 029 - 84251829，電郵 xqfang@xaau.edu.cn。

國(guó)家自然科學(xué)基金青年科學(xué)基金項(xiàng)目（21503154）；陜西省教育廳專項(xiàng)科研計(jì)劃項(xiàng)目（15JK1373，16JK1393）；陜西省自然科學(xué)基礎(chǔ)研究計(jì)劃項(xiàng)目（2016JQ2001）；西安航空學(xué)院校級(jí)科研項(xiàng)目（2014KY1209）。