水溶性Salen-Pd配合物純水相中催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)

劉洋，劉亞帥，劉巖，劉平*，馬曉偉，薛梅

（石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院/新疆兵團(tuán)化工綠色過程重點實驗室，新疆 石河子 832003）

水溶性Salen-Pd配合物純水相中催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)

劉洋，劉亞帥，劉巖，劉平*，馬曉偉，薛梅

（石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院/新疆兵團(tuán)化工綠色過程重點實驗室，新疆 石河子 832003）

聯(lián)芳烴類化合物作為一種重要的結(jié)構(gòu)單元，在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥中間體、農(nóng)藥和液晶等方面的應(yīng)用廣泛，過渡金屬鈀催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建芳基碳-碳鍵的重要方法之一，發(fā)展純水相中鈀催化C-C偶聯(lián)具有重要的理論意義和應(yīng)用價值。本文設(shè)計合成了一種水溶性好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的Salen-Pd配合物，并將其應(yīng)用于純水相中催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)，實現(xiàn)了芳基C-C鍵的有效構(gòu)建；鄰位帶有空間位阻的底物（溴代芳烴或芳基硼酸）都能夠順利的發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率在中等和優(yōu)秀之間；最佳催化反應(yīng)條件為：溴代芳烴 (0.5 mmol)，芳基硼酸 (0.75 mmol)，三乙胺 (1.0 mmol)，Salen-Pd配合物 (1 mol%)，H2O(1.0 mL)，反應(yīng)溫度100℃，反應(yīng)時間3 h。該體系具有反應(yīng)條件溫和，底物適用范圍廣，原料廉價易得，不需要任何的有機(jī)溶劑、表面活性劑或相轉(zhuǎn)移催化劑等優(yōu)點。

鈀催化；Suzuki-Miyaura反應(yīng)；聯(lián)苯化合物；水

化學(xué)給人類帶來巨大的物質(zhì)文明，同時化學(xué)反應(yīng)及相關(guān)的化學(xué)工業(yè)也成為當(dāng)今世界嚴(yán)重污染的主要來源，其中絕大部分來自于反應(yīng)過程中使用的大量有機(jī)溶劑。為實現(xiàn)化學(xué)工業(yè)及整個社會的可持續(xù)發(fā)展，保護(hù)人類賴以生存的生態(tài)環(huán)境，必須發(fā)展綠色化學(xué)，從根本上減少并逐漸消除化學(xué)反應(yīng)及化工產(chǎn)品對環(huán)境造成的污染。

過渡金屬催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)由于有機(jī)硼試劑毒性低、穩(wěn)定性好、適用范圍廣，易于制備等優(yōu)點一直是構(gòu)建芳基碳-碳的有效方法[1]，并廣泛用于藥物、天然產(chǎn)物、精細(xì)化工中間體及功能材料的合成中[2]。近年來，Buchwald，F(xiàn)u，Nolan，以及Beller等課題組在鈀催化的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)方面取得了較大的進(jìn)展[3-6]，但是目前大多數(shù)研究是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行的，并使用有毒的、昂貴的膦配體。目前，隨著綠色化學(xué)的不斷發(fā)展，水作為無毒、廉價易得的環(huán)境友好溶劑在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用，水作為環(huán)境友好溶劑越來越成為合成化學(xué)的研究熱點[7]。另外，配位催化具有反應(yīng)條件溫和、速度快、選擇性好等優(yōu)點，符合綠色化學(xué)的發(fā)展要求。因此，開發(fā)出適宜的催化劑，實現(xiàn)碳–碳鍵形成反應(yīng)能夠在水相中順利進(jìn)行，具有良好的應(yīng)用前景和重要的理論意義。本課題組長期致力于水相中過渡金屬催化的C-C鍵形成反應(yīng)的研究[8-13]，本文利用水溶性的Salen-Pd配合物在純水相中對催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了探索。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器與試劑

1H NMR（400 MHz）以 TMS 為內(nèi)標(biāo)，用 Bruker-DPX 400型核磁共振儀（CDCl3為溶劑）；甲苯用金屬鈉干燥、蒸餾；薄層色譜板為青島海洋化工廠GF254硅膠板；柱層析硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)，200-300目；其它化學(xué)試劑均為分析純或化學(xué)純購于阿達(dá)瑪斯-泰坦科技有限公司。

1.2 Salen-Pd鈀配合物的合成與表征

先取1 mmol的鄰苯二胺與1 mmol的水楊醛-5-磺酸鈉溶于5 mL的50%乙醇中，60℃下攪拌5 h；再用 5 mL的 50%乙醇溶解 0.5 mol的 Pd(OAc)2后，將Pd(OAc)2溶液緩慢滴加到鄰苯二胺與水楊醛-5-磺酸鈉的溶液中，之后在60℃下反應(yīng)2 h。反應(yīng)完成后冷卻到室溫，有固體析出；抽濾，并用丙酮洗滌，得到Salen-Pd(II)配合物，產(chǎn)率65%。

1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ 9.29(s，2H)，8.44-8.41(m，2H)，8.11(s，2H)，7.63-7.60(m，2H)，7.45-7.42(m，2H)，6.96(d，J=8.0 Hz，2H)ppm。13C NMR(100 MHz，DMSO-d6)：δ 166.50，155.69，143.60，136.39，134.52，133.72，128.76，120.36，119.7 5，117.87 ppm。元素分析C20H12N2Na2O8PdS2，理論值（%）：C，38.44;H，1.94;N，4.48;S，10.26; 實際值（%）：C，38.36;H，1.96;N，4.52;S，10.18。HRMS(ESI)：m/z[M-2Na+3H]+理論值：580.9306，實際值：580.9299。

1.3 實驗步驟及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征

1.3.1 Salen-Pd鈀配合物催化Suzuki-Miyaura反應(yīng)的一般過程

將溴代芳烴(0.5 mmol)、芳基硼酸 (0.75 mmol)、三乙胺 (1.0 mmol)做堿，配合物1(1 mol%)、H2O(1.0 mL)加入到25 mL Schlenk反應(yīng)管中，加熱到100℃攪拌反應(yīng)5 h。冷卻到室溫后，向反應(yīng)管中加入水，用乙酸乙酯萃?。?×10 mL），合并乙酸乙酯層，用無水Na2SO4干燥，濾液濃縮，柱層析分離提純（石油醚或石油醚/乙酸乙酯）得到產(chǎn)物2a-2u。

1.3.2 目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)表征

2a：4-Methoxy-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.54(t，J=8.8Hz，4H)，7.41(t，J=7.6 Hz，2H)，7.23(t，J=7.6 Hz，1H)，6.97(d，J=8.8 Hz，2H)，3.85(s，3H)。

2b：4-Chloro-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.56–7.48(m，4H)，7.47-7.32(m，5H)。

2c：4-Nitro-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ8.33-8.28(m，2H)，7.76-7.71(m，2H)，7.63(m，2H)，7.53-7.42(m，3H)。

2d：1-([1，1'-Biphenyl]-4-yl)ethanone。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ 8.05–8.03(m，1H)，8.03–8.01(m，1H)，7.70–7.69(m，1H)，7.68-7.67(m，1H)，7.64(t，J=1.7 Hz，1H)，7.62(q，J=1.8 Hz，1H)，7.50-7.44(m，2H)，7.43-7.37(m，1H)，2.64(s，3H)。

2e：3-Methoxy-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ 7.68-7.64(m，2H)，7.48-7.43(m，2H)，7.40-7.34(m，2H)，7.22(m，1H)，7.19-7.17(m，1H)，6.94(m，1H)，3.82(s，3H)。

2f：3-Chloro-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.56(m，1H)，7.55-7.52(m，2H)，7.43(m，3H)，7.37-7.29(m，3H)。

2g：2-Methoxy-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ 7.54(d，J=7.1 Hz，2H)，7.36(dt，J=14.3，7.5 Hz，5H)，7.01(dd，J=24.4，7.7 Hz，2H)，3.79(s，3H)。

2h：2-Chloro-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ7.58-7.53(m，1H)，7.48-7.37(m，8H)。

2i：[1，1'-Biphenyl]-2-amine。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ7.47-7.39 (m，4H)，7.35-7.31(m，1H)，7.04(m，1H)，6.98(dd，J=7.5，1.6Hz，1H)，6.78-6.74(m，1H)，6.64(td，J=7.4，1.2 Hz，1H)，4.74(s，2H)。

2j:4-Fluoro-4'-methoxy-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ7.73-7.65(m，8H)，7.50-7.46(m，2H)，7.38(d，J=7.4Hz，1H)，7.06-7.03(m，2H)，3.81(s，3H)。

2k：4-Methoxy-4'-(trifluoromethyl)-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.51-7.44(m，4H)，7.12-7.06(m，2H)，6.99-6.97 (m，1H)，6.96-6.94(m，1H)，3.84(s，3H)。

2l：4-Methoxy-4'-methyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.53-7.47(m，2H)，7.45(d，J=8.0 Hz，2H)，7.22(d，J=7.8 Hz，2H)， 6.99-6.93(m，2H)，3.84(d，J=0.5 Hz，3H)，2.38(s，3H)。

2m：4-Methoxy-4'-propyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ7.59-7.55(m，2H)，7.52-7.49(m，2H)，7.25-7.22 (m，2H)，7.02-6.98(m，2H)，3.78(s，3H)，2.59-2.54(m，2H)，1.64-1.57(m，2H)，0.91(t，J=7.3 Hz，3H)。

2n：4'-Methoxy-3-methyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.54-7.50(m，2H)，7.37-7.29(m，3H)，7.12(d，J=7.0 Hz，1H)，6.98-6.95(m，2H)，3.84(s，3H)，2.41(s，3H)。

2o：2-(4-Methoxyphenyl)naphthalene。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ8.05(s，1H)， 8.03(s，1H)，7.67-7.66(m，1H)，7.65(d，J=3.3 Hz，2H)，7.63(s，1H)，7.32(dd，J=8.8，0.9 Hz，2H)，2.64(s，3H)。

2p：1-(2'-Methyl-[1，1'-biphenyl]-4-yl)ethanone。1 H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ8.04-7.99(m，2H)，7.45-7.40(m，2H)，7.30-7.20(m，4H)，2.65-2.63(m，3H)，2.27(s，3H)。

2q：2-Methyl-4'-nitro-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ8.30-8.29 (m，1H)，8.28-8.26(m，1H)，7.51-7.50(m，1H)，7.49-7.48(m，1H)，7.34-7.26(m，3H)，7.23-7.20(m，1H)，2.27(s，3H)。

2r：4'-Methoxy-2-methyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δ7.28-7.21(m，5H)，7.16(m，1H)，7.01-6.97(m，2H)。

2s：3'-Chloro-2-methyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.31-7.29(m，3H)，7.26-7.23(m，2H)，7.23-7.19(m，1H)，7.19-7.16(m，2H)，2.24(d，J=3.0 Hz，3H)。

2t：2-Methoxy-2'-methyl-1，1'-biphenyl。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.40(m，1H)，7.33-7.27(m，3H)，7.23(m，2H)，7.07(m，1H)，7.02(d，J=8.3 Hz，1H)，3.82(s，3H)，2.20(s，3H)。

2u：2'-Methyl-[1，1'-biphenyl]-2-amine。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.30-7.13(m，5H)，7.00(m，1H)，6.84-6.73(m，2H)，3.47(s，2H)，2.17(s，3H)。

2 結(jié)果與分析

2.1 條件優(yōu)化

選取苯硼酸和4-甲氧基溴苯作為模型反應(yīng)底物，篩選Salen-Pd催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的最佳催化體系，結(jié)果如表1所示。

表1 反應(yīng)條件的優(yōu)化aTab.1 Optimized reaction conditionsa

由表1可知：

（1）以1 mol%的Salen-Pd為催化劑，K3PO4為堿，水為溶劑，80℃下反應(yīng)3 h后，該反應(yīng)僅得到40%的產(chǎn)率（序號1）。

（2）選取強(qiáng)堿NaOH或弱堿Na2CO3作為堿時，產(chǎn)率略有提高，分別獲得53%和59%的收率（序號2和3）。相同反應(yīng)條件下，利用Cs2CO3和Et3N作為堿時，則該偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)率得到明顯提高，分別獲得81%和85%的收率（序號4和5）。

（3）當(dāng)反應(yīng)溫度降低到60℃，4-甲氧基溴苯轉(zhuǎn)化不完全，僅得到73%的分離產(chǎn)率（序號6）；當(dāng)反應(yīng)溫度提高到100℃時，產(chǎn)率可達(dá)到98%（序號8）。

（4）隨著催化劑量的降低，偶聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)率也隨之有所下降（序號9和10）。

（5）綜上所述，確定最佳反應(yīng)條件為：1 mol%Salen-Pd為催化劑，苯硼酸0.75 mmol、4-甲氧基溴苯為0.5 mmol、2.0 mol/L當(dāng)量的Et3N做堿，溶劑為水（1 mL），反應(yīng)溫度為100℃。

2.2 底物拓展

在最優(yōu)催化條件下，對鈀催化Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)底物進(jìn)行了拓展研究。首先，研究了Salen-Pd催化不同溴代芳烴與苯硼酸Suzuki–Miyaura反應(yīng)，結(jié)果如表2所示。由表2可知：

（1）對于對位取代的溴代芳烴底物，電子效應(yīng)對Salen-Pd催化的偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)果沒有明顯的影響，無論是供電子基團(tuán)還是吸電子基團(tuán)底物都能夠與苯硼酸順利發(fā)生反應(yīng)，并給出82%-99%(2a-2d)的較高產(chǎn)率。

（2）對于間位取代的溴代芳烴與苯硼酸反應(yīng)時，帶有供電子基的溴代芳烴產(chǎn)率明顯高于吸電子基取代的溴代芳烴，分別給出89%(2e)和74%(2f)的產(chǎn)率。

（3）對于鄰位取代的溴代芳烴也存在相似的反應(yīng)規(guī)律，4-甲氧基溴苯和4-氨基溴苯與苯硼酸反應(yīng)分別給出82%(2g)和86%(2i)的產(chǎn)率，而2-氯溴苯僅僅給出63%(2h)的產(chǎn)率。

表2 Salen-Pd催化溴代芳烴與苯硼酸Suzuki–Miyaura 反應(yīng)a，bTab.2 Salen-Pd catalysed theSuzuki-Miyaura reactions of arylbromides with phenylboronic acida,b

其次，考察Salen-Pd催化對溴苯甲醚與不同芳基硼酸Suzuki–Miyaura反應(yīng)，結(jié)果如表3所示。由表3可知：

（1）4-位連有吸電子基團(tuán)的芳基硼酸底物，如4-氟苯硼酸、4-三氟甲基硼酸與4-甲氧基溴苯反應(yīng)，分別給出98%(2j)和91%(2k)的優(yōu)秀產(chǎn)率；

（2）對于供電子基團(tuán)取代的硼酸，如4-甲基苯硼酸與4-甲氧基溴苯反應(yīng)，也能夠給出93%(2l)的優(yōu)秀產(chǎn)率；但是，4-丙基苯硼酸作為反應(yīng)底物時，僅得到66%(2m)的產(chǎn)率，這可能是由4-丙基苯硼酸在水中較低的溶解度導(dǎo)致的。

（3）間位甲基取代苯硼酸與4-甲氧基溴苯反應(yīng)，只得到51%(2n)的產(chǎn)率；同時，我們發(fā)現(xiàn)2-萘基硼酸也能夠有效的與4-甲氧基溴苯發(fā)生作用，得到78%(2o)的產(chǎn)率。

表3 Salen-Pd催化對溴苯甲醚與芳基硼酸Suzuki–Miyaura 反應(yīng)a，bTab.3 Salen-Pd catalysed the Suzuki-Miyaura reactions of 1-bromo-4methyoxylbenzene with arylboronic acidsa,b

最后，分析了Salen-Pd催化不同溴代芳烴與鄰甲基苯硼酸Suzuki–Miyaura反應(yīng)，結(jié)果如表4所示。

表4 Salen-Pd催化溴代芳烴與鄰甲基苯硼酸Suzuki–Miyaura 反應(yīng)a，bTab.4 Salen-Pd catalysed the Suzuki-Miyaura reaction of arylbromides with ortho-tolyboronic acida,b

由表4可知：

（1）對于取代的溴代芳烴，4-位連有吸電子基團(tuán)的底物反應(yīng)活性明顯高于4-位連有給電子基團(tuán)的底物。例如，4-溴苯乙酮和4-硝基溴苯與2-甲基苯硼酸反應(yīng)分別給出93%(2p)和94%(2q)的產(chǎn)率；4-位連有供電子基團(tuán)的底物反應(yīng)活性略低一些，如4-甲氧基溴苯底物，但也能夠獲得89%(2r)的良好產(chǎn)率。

（2）對于間位氯基團(tuán)取代的溴苯與2-甲基苯硼酸發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可得到75%(2s)的中等產(chǎn)率。

（3）當(dāng)鄰位具有一定空間位阻基團(tuán)取代的溴代芳烴與2-甲基苯硼酸發(fā)生反應(yīng)時，2t和2u產(chǎn)率略有下降，分別獲得74%和62%的產(chǎn)率。

3 結(jié)論

（1）在水溶性Salen-Pd催化下，成功實現(xiàn)了純水相中溴代芳烴與芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)。這一方法不僅適用于間位或?qū)ξ环紵N底物，也適用于鄰位具有空間位阻基團(tuán)取代的芳烴底物，產(chǎn)率在51-99%之間。其最佳催化反應(yīng)條件為：溴代芳烴 (0.5 mmol)，芳基硼酸 (0.75 mmol)，三乙胺 (1.0 mmol)做堿，Salen-Pd配合物 (1 mol%)，H2O (1.0 mL)，反應(yīng)溫度100℃，反應(yīng)時間3 h。

（2）上述催化體系具有反應(yīng)條件溫和，底物適用范圍廣，原料廉價易得，反應(yīng)能夠在純水相中進(jìn)行等優(yōu)點，在聯(lián)苯類液晶化合物的綠色合成方面具有重要的應(yīng)用前景和實用價值。

4 討論

（1）本研究實現(xiàn)了純水相中鈀催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。與有機(jī)溶劑中卟啉鈀或金屬鐵鹽催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)[10-11]相比，以水作為溶劑具有綠色、無毒、廉價易得、使用安全等優(yōu)點，而且水相中的反應(yīng)產(chǎn)率與有機(jī)相中的產(chǎn)率相當(dāng)，反應(yīng)成本大大降低，反應(yīng)體系更加綠色，符合綠色化學(xué)的發(fā)展要求。

（2）相關(guān)研究[3-6]多數(shù)采用有毒、昂貴的有機(jī)膦化合物作為配體，雖然獲得了較好的催化效果，但是有機(jī)膦配體對空氣較明感，反應(yīng)需要在無水無氧的條件下進(jìn)行，反應(yīng)條件較為苛刻；而本文中采用了2N2O的Salen型化合物作為配體，成功實現(xiàn)了水相中鈀催化芳基C-C鍵的形成，催化劑對空氣和水穩(wěn)定，不需要惰性氣體保護(hù)同樣獲得良好的催化效果。

（3）對于底物的適用范圍，很少有報道具有空間位阻的溴代芳烴或者是芳基硼酸底物在水相中實現(xiàn)偶聯(lián)反應(yīng)，主要是因為催化劑對水分子比較明感，容易發(fā)生分解，從而失去催化活性。本文采用的對空氣和水穩(wěn)定的Salen-Pd配合物作為催化劑，成功解決了這一難題。該體系催化反應(yīng)速率很快，即使對于鄰位帶有空間位阻的底物，偶聯(lián)反應(yīng)也能夠在3 h內(nèi)順利完成，產(chǎn)率為62%-94%。

（4）水相中鈀催化的Suzuki偶聯(lián)多數(shù)針對碘代芳烴與芳基硼酸的反應(yīng)，對于廉價易得的溴代芳烴底物催化效果并不理想，一般產(chǎn)率為43%-90%[7]，因此限制了水相中鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)展，而本研究采用的催化體系成功實現(xiàn)了溴代芳烴與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)率在51%-98%之間。

（5）盡管本研究實現(xiàn)了鈀催化具有空間位阻的溴代芳烴與芳基硼酸在水相中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，但是對于水相中活性較低的氯代芳烴底物的偶聯(lián)還未能實現(xiàn)；此外，對催化劑的循環(huán)使用也是今后研究的重點內(nèi)容。

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Water-soluble Salen-Pd complex catalyzed Suzuki-Miyaura reaction in pure water

LIU Yang，LIU Yashuai，LIU Yan，LIU Ping*，MA Xiaowei，XUE Mei
(School of Chemistry and Chemical Engineering/Key Laboratory for Green Processing of Chemical Engineering of Xinjiang Bingtuan,Shihezi University,Shihezi,Xinjiang 832003,China)

Biaryl units as important building blocks have been found in natural products， pharmaceutical intermediates，pesticides，and liquid crystals.Palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction is one of the most important methods for the formation of Caryl-Caryl bond.Water has gained wide attention for it is cheap， readily available， non-corrosive，non-flammable and non-toxic.Therefore，it is necessary to develop an efficient system for facilitating this coupling reaction in purewater.In thispaper， awater-soluble salen-Pd complex wassynthesized and used asefficient catalystsforthe Suzuki-Miyaura reactions in pure water.Notably，the reactions of substrates with sterically demanding ortho substituents(aryl bromides and/or arylboronic acids)proceed smoothly to generate corresponding products with moderate to high yields.The optimal reaction conditions were as follows:aryl bromide(0.5 mmol)， arylboronic acid(0.75 mmol)， Et3N(1.0 mmol)as base， salen-Pd complex (1 mol%)， H2O (1.0 mL)as solvent， reaction temperature 100 ℃，reaction time 3 h.Importantly， the catalytic system has the wide substrate scope and the high tolerance to various functional groups.Moreover，the system was carried out in the absence of any organic solvent， surfactant， or phase transfer agent.

palladium catalyzed;Suzuki-Miyaura reaction;biphenyl compounds;water

O625.13

A

10.13880/j.cnki.65-1174/n.2017.02.017

1007-7383(2017)02-0231-05

2016-08-27

國家自然科學(xué)基金(21563025)，石河子大學(xué)杰出青年科技人才培育計劃（2014ZRKXJQ05），石河子大學(xué)青年啟動基金計劃（RCZX201408）項目

劉洋（1991-），男，碩士研究生，專業(yè)方向為配位催化反應(yīng)。

*通信作者：劉平（1979-），男，副教授，從事配位催化、綠色化學(xué)反應(yīng)研究，e-mail：liuping@shzu.edu.cn。