關(guān)于溴代反應(yīng)試劑在化工合成中的應(yīng)用

＊張少平 漆定超 高永亮 楊林

（1.滄州那瑞化學(xué)科技有限公司 河北 061100 2.河北省糖尿病和精神疾病藥物中間體重點實驗室 河北 061100）

引言

鹵代反應(yīng)可以被看作是目前化工合成反應(yīng)當(dāng)中非常重要的一種類型，鹵代反應(yīng)在整個生成過程中，可以直接在目前現(xiàn)有的分子當(dāng)中，對鹵素進行引入和利用，這樣做的根本目的是為了保證分子自身的極性得到強化。以此為基礎(chǔ)，促使烷烴C-H鍵能夠在實踐中得到不斷活化處理。結(jié)合目前諸多鹵代反應(yīng)現(xiàn)狀展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)溴代在其中的應(yīng)用具有一定的實質(zhì)性意義，其自身不僅選擇性相對比較良好，而且生物自身的活性也普遍比較高。在目前化工合成中的應(yīng)用范圍相對比較廣，對溴代試劑進行科學(xué)合理的選擇和利用，是目前影響溴代反應(yīng)的重要前提條件。由于在實踐中，各種不同類型的溴代試劑本身存在的問題具有非常明顯的差異性，部分溴代試劑反應(yīng)選擇性普遍比較差，但是相對比較活潑的化合物，比如芳胺等，一旦出現(xiàn)溴代時，部分溴代試劑的整體利用率無法得到有效提升?；诖?，要結(jié)合目前實際情況，積極采取有針對性的對策，對現(xiàn)實要求的溴代反應(yīng)試劑進行合理選擇，將其在合成反應(yīng)中的作用和價值充分發(fā)揮出來。

1.溴代試劑常見種類

結(jié)合目前實際情況展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)目前現(xiàn)有溴代試劑當(dāng)中，比較常見的溴代試劑包括單質(zhì)溴劑、有機溴代試劑、過溴型季銨鹽、季磷鹽等。

2.化工合成中對溴代反應(yīng)試劑的應(yīng)用

(1)單質(zhì)溴代試劑

結(jié)合目前實際情況展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)單質(zhì)溴代可以被看作是一種具有傳統(tǒng)性特征的溴代試劑。這種類型的溴代試劑在提出和具體應(yīng)用中，其自身的價格普遍比較低，在實踐中的應(yīng)用范圍相對比較廣。比如現(xiàn)有藥物怕格隆的中間體5-甲基已-2酮和單質(zhì)溴代之間呈現(xiàn)出一定的反應(yīng)[1]。此時，1-溴代化物可以被看作是其中必不可少的重要產(chǎn)物，將反應(yīng)特點作為基礎(chǔ)，經(jīng)過溴代反應(yīng)處理之后，其自身在不對稱的酮類化合物當(dāng)中的1-位中，可以對符合現(xiàn)實要求的官能團進行選擇和引入利用。根據(jù)目前現(xiàn)有的一系列研究結(jié)果可以看出，并沒有活化的二氧化錳對于烷烴單溴代反應(yīng)而言，其自身可以將作用和價值充分發(fā)揮出來。根據(jù)目前現(xiàn)有的諸多研究內(nèi)容展開深入分析時，不難看出在目前現(xiàn)有的烷烴單溴代使用過程中，其自身的整個取代收率普遍比較良好，甚至可以達到97%-100%。如果烷烴鏈有所增加時，那么與其相對應(yīng)的取代效率普遍有所下降。對烷烴取代過程展開深入分析和研究時，一旦發(fā)現(xiàn)主要得到的是芐位溴取代產(chǎn)物，那么其自身對應(yīng)的取代效率可以達到98.5%-100%，其自身具有非常良好的選擇性。

結(jié)合單質(zhì)溴代在各種不同類型催化中的應(yīng)用效果展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)其在各種不同類型催化劑或者是溶劑的共同影響、作用下，仍然可以保證溴代反應(yīng)在實踐中的有效推進。尤其是在目前現(xiàn)有的二氯甲烷溶劑當(dāng)中，對溴、二氧化錳等進行科學(xué)合理的選擇和利用，以此來實現(xiàn)對甲苯的溴代反應(yīng)制備處理，和對一溴代產(chǎn)物芐溴的制備和處理，其自身的整個收率可以達到100%[2]。溴在叔丁醇鈉的環(huán)己烷溶液當(dāng)中的反應(yīng)，也可以將其作為基礎(chǔ)，以定量為主，促使甲苯在其中可以逐漸轉(zhuǎn)變成為芐溴。溴在整個雙氧水的影響和作用下，在二氯甲烷溶液當(dāng)中，其自身的回流反應(yīng)基本上可以94%的收率，逐漸合成芐溴。在實踐中，結(jié)合目前實際情況進行分析之后，將三氯化鋁作為其中重要的催化劑，以二氯甲烷作為其中的主要溶劑，單質(zhì)溴代作為催化劑。在這一基礎(chǔ)上，由低溫反應(yīng)為基礎(chǔ)，實現(xiàn)苯環(huán)上的溴單取代，其自身的整個轉(zhuǎn)化率可以達到94%。

單質(zhì)溴代可以被看作是目前溴代試劑中非常重要的組成部分，其自身的選擇性普遍比較高，特別是在整個方環(huán)當(dāng)中，溴代應(yīng)用相對比較廣泛，在整個工業(yè)中的應(yīng)用需要引起人們的足夠關(guān)注和重視[3]。但是結(jié)合目前實際情況展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)單質(zhì)溴毒性相對比較大，同時具有容易揮發(fā)的特征，對操作人員自身的人體安全將會造成非常嚴(yán)重的威脅，同時其自身產(chǎn)生出來的酸性氣體對整個環(huán)境也會帶來非常嚴(yán)重的污染影響。因此，要結(jié)合實際情況，將溴單質(zhì)作為目前溴代試劑中的基礎(chǔ)，對人員自身的人身安全防護等工作給予足夠的關(guān)注和重視，以此來保證各環(huán)節(jié)預(yù)處理工作的全面有序開展。

(2)有機溴代試劑

結(jié)合目前實際情況展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)在具體操作過程中，由于單質(zhì)溴自身的毒性相對比較大，同時具有容易揮發(fā)、不易操作等特點，為了從根本上實現(xiàn)對其自身現(xiàn)有缺點問題的改進和優(yōu)化?？梢詫o機溴代物或者是氫溴酸看作是溴的主要替代物，將其科學(xué)合理的應(yīng)用在溴代反應(yīng)當(dāng)中，基于此，可以直接將溴代氧化制備單質(zhì)溴，以此為基礎(chǔ)，有利于實現(xiàn)對溴代反應(yīng)的有效推進[4]。在實踐中，HBr在雙氧水的影響和作用下，通常都會將四氯化作為主要溶劑，與甲苯之間生成對應(yīng)的反應(yīng)，以此來實現(xiàn)對溴代物的制備，在經(jīng)過相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計和分析之后，其自身的整個收率可以達到79%。對于過硫酸氫鉀或者是溴化納水溶液而言，在目前現(xiàn)有光照條件的影響下，會呈現(xiàn)出一定的室溫反應(yīng)，同時能夠結(jié)合目前實際情況，對溴代物進行有針對性的選擇性生成。在實踐中，將氰溴酸以及雙氧水作為基礎(chǔ)，促使其可以形成氧化溴化試劑的甲苯氧化溴代。該方法在提出和具體應(yīng)用中，其自身的溴原子利用率普遍比較高，同時還具有污染小等優(yōu)勢特點。但是結(jié)合目前實際情況展開深入分析時，發(fā)現(xiàn)在實踐中，溴化氫氣體在通入反應(yīng)體系之后，整個過程一旦受到嚴(yán)重的泄露影響，很有可能會導(dǎo)致皮膚或者是粘膜受到嚴(yán)重的刺激影響，其自身的安全性普遍比較低。有機溴代試劑在提出和具體應(yīng)用中，其自身的溴來源主要是由溴離子-雙氧水體系等各種不同類型的體系組合而成，氧化溴代在經(jīng)過分析之后，發(fā)現(xiàn)其自身具有廉價、安全等優(yōu)勢特點。

(3)四溴環(huán)酮

四溴環(huán)酮的全稱是2,4,4,6-四溴-2,5-環(huán)己二烯酮，同時還可以將其稱之為TBCO。其自身是以黃色固體為主，在提出和具體應(yīng)用中可以直接由2,4,6-三溴苯酚與溴相互之間的作用生成。四溴環(huán)酮可以應(yīng)用在酚、烯烴等各種不同類型化合物選擇性溴化試劑中。在實踐中，對其進行科學(xué)合理的利用，其自身具有的反應(yīng)條件具有一定的溫和性特征，具有非常強的選擇性特征，同時還可以保證產(chǎn)率得到有效提升。在目前現(xiàn)有的親核試劑影響下，其自身可以保證烯烴與四溴環(huán)酮之間生成對應(yīng)的反應(yīng)，最終生成的烯烴雙官能團加成物，具有非常重要的合成意義。四溴環(huán)酮在提出和具體應(yīng)用中，可以將其看作是目前現(xiàn)有諸多烯烴選擇性溴化劑，在具體操作過程中，能夠促使其自身的多烯末端雙鍵發(fā)生一系列的溴代反應(yīng)，以此為基礎(chǔ)，有利于生成符合現(xiàn)實要求的二溴化物。在對分子當(dāng)中其他的各種不同類型部位進行分析時，其自身的雙鍵等并不會發(fā)生任何的影響和作用，一般反應(yīng)都會直接在室溫環(huán)境下進行，在經(jīng)過數(shù)據(jù)統(tǒng)計和計算分析之后，其自身的收率可以達到98%。

結(jié)合實際情況展開深入分析時，四溴環(huán)酮可以被看作是目前現(xiàn)有酚類化合物中非常重要的組成部分，其自身可以根據(jù)實際情況的不同，實現(xiàn)對選擇性溴化劑的合理利用，與苯酚、對甲苯酚等都會生成一定的反應(yīng)，最終可以得出單溴代衍生物，其自身的整個產(chǎn)率可以達到90%以上。結(jié)合目前實際情況和現(xiàn)有諸多規(guī)范化標(biāo)準(zhǔn)要求，比如在苯酚與四溴環(huán)酮之間生成反應(yīng)時，其相鄰、對位單溴代微生物等自身的整個產(chǎn)率可以達到95%，溶劑對于酚類溴化產(chǎn)物當(dāng)中現(xiàn)有的鄰、對位比值會帶來一系列的影響。在實踐中，要根據(jù)現(xiàn)有諸多要求，在整個四氯化碳或者是三氯甲烷當(dāng)中，鄰、對位的比值相對比較大，而在整個乙酸或者是乙腈當(dāng)中，鄰對位比值相對比較小。通過對四溴環(huán)酮的合理利用，將其作為其中主要的溴化劑，可以保證單溴微生物得到有效的生成，其自身的產(chǎn)率相對比較高，并不會對雙鍵產(chǎn)生任何影響。通過對四溴環(huán)酮的合理利用，能夠?qū)⑵渥陨淼膬?yōu)勢特點充分發(fā)揮出來，其自身的反應(yīng)條件相對比較溫和，整個操作過程也比較便利，具有非常強的選擇性特征，產(chǎn)率也普遍比較高，促使溴的整體利用率得到有效提升。在整個溴化操作過程中，目前現(xiàn)有的毒害以及污染問題在實踐中有利于實現(xiàn)及時有效的處理。

3.結(jié)語

科學(xué)技術(shù)的不斷進步和快速發(fā)展，化工行業(yè)的整體發(fā)展形勢相對比較良好，受到了人們的廣泛關(guān)注和重視，同時化工工作人員自身的社會責(zé)任感也有明顯提升。溴代化工工藝技術(shù)以及相關(guān)手段在引進和具體應(yīng)用中，要意識到現(xiàn)有工藝手段在實踐中的重要性，促使其自身的整體工藝水平有所提升。這樣不僅有利于將溴代試劑在實踐中的作用和價值充分發(fā)揮出來，而且還可以推動綠色溴代的發(fā)展，為其提供更多可靠理論以及實踐依據(jù)作為支持，以此來實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的建設(shè)和發(fā)展。