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    低溫低壓蒸發(fā)技術(shù)在脫硫廢水零排中的應(yīng)用

    2021-12-17 03:40:44霍玉濤張海軍
    當(dāng)代化工研究 2021年22期
    關(guān)鍵詞:濃縮液冷凝水原水

    *霍玉濤 張海軍

    (1.北京清新環(huán)境技術(shù)股份有限公司 北京 100142 2.安徽開發(fā)礦業(yè)有限公司 安徽 237000)

    1.實(shí)驗(yàn)原因及目的

    (1)實(shí)驗(yàn)原因

    石灰石-石膏濕法煙氣脫硫過程中,由于煙氣中HCl及石灰石脫硫劑中含氯組分等的溶解吸收,會使脫硫漿液中Cl-濃度逐漸升高,為了維持系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行和保證石膏品質(zhì),需控制脫硫漿液中Cl-濃度不高于20000mg/L,定期排出一部分漿液,即脫硫廢水,廢水成分主要包括懸浮物、過飽和的亞硫酸鹽和硫酸鹽、無機(jī)鹽離子(Ca2+、Mg2+、SO42-、Cl-)及重金屬等,其中很多是國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的第一類污染物。由于水質(zhì)的特殊性及各種重金屬離子對環(huán)境很強(qiáng)的污染性,脫硫廢水處理難度大且需進(jìn)行單獨(dú)處理。因此,盡管脫硫廢水水量在電廠廢水中比例較小,但是其含鹽量高、污染種類多、水質(zhì)波動大,已成為燃煤電廠中成分最復(fù)雜、處理難度最大的廢水。隨著廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格及用水、排水收費(fèi)制度的建立,火電廠作為用水、排水大戶,無論從環(huán)境保護(hù)還是從經(jīng)濟(jì)運(yùn)行角度,節(jié)約用水和減少外排廢水已變得十分必要。

    2015年4月16日,國務(wù)院印發(fā)《水污染防治行動計(jì)劃》,簡稱“水十條”。嚴(yán)苛的環(huán)保政策促使電廠的廢水必須實(shí)施零排放。

    現(xiàn)有常規(guī)的脫硫廢水零排放工藝路線比較,如表1。

    通過表1比較結(jié)果,不難看出,低溫蒸發(fā)濃縮+旁路煙道蒸發(fā)最大的優(yōu)點(diǎn)就是無需進(jìn)行預(yù)處理,而且不受廢水處理總量限制,有很高的靈活性,且操作簡單,日常維護(hù)量小等,在廢水零排放市場,具有很強(qiáng)的優(yōu)勢,未來市場空間很大。同時,該工藝在運(yùn)行過程中,將廢水濃縮的同時,將廢水中的水蒸發(fā)出來,回收利用,在實(shí)現(xiàn)廢水零排放的同時,還可以實(shí)現(xiàn)節(jié)水的目的。

    表1 脫硫廢水零排放工藝路線比較

    (2)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/h3>

    ①由于廢水含Ca2+、Mg2+、SO42-高,濃縮后設(shè)備尤其是換熱器易堵塞,重點(diǎn)考慮晶種法防結(jié)垢問題,保證系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行;

    ②摸索各設(shè)備換熱系數(shù)K。

    2.實(shí)驗(yàn)原理及工藝描述

    (1)實(shí)驗(yàn)原理

    低溫蒸發(fā)技術(shù)原理:將脫硫廢水加熱到一定溫度后引入蒸發(fā)室,由于該蒸發(fā)室中的壓力控制在低于熱脫硫廢水溫度所對應(yīng)的飽和蒸汽壓的條件下,故熱脫硫廢水進(jìn)入蒸發(fā)室后急速地部分氣化,從而使熱脫硫廢水自身實(shí)現(xiàn)了濃縮的目的。

    (2)工藝描述

    本試驗(yàn)選擇單效強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)工藝,熱源選用低品位蒸汽。

    物料流向:原料經(jīng)進(jìn)料泵進(jìn)入蒸發(fā)室,蒸發(fā)室內(nèi)廢水經(jīng)強(qiáng)制循環(huán)泵輸送至加熱室管程,而后被加熱后的廢水再次進(jìn)入蒸發(fā)室蒸發(fā)濃縮,達(dá)到濃縮要求后經(jīng)出料泵排出。

    蒸汽及冷凝水流向:飽和生蒸汽進(jìn)入加熱室殼程與原料進(jìn)行換熱,冷凝后排至界外再利用;分離產(chǎn)生的二次蒸汽進(jìn)入間接冷凝器,與間接冷凝器殼程的循環(huán)水換熱冷凝后,冷凝水進(jìn)入冷凝水罐收集,輸送至外界再利用,間接冷凝器內(nèi)的不凝氣由真空泵排出。

    本套系統(tǒng)中會產(chǎn)生少量不凝氣,長期積累會在冷凝側(cè)的局部形成較高濃度,導(dǎo)致傳熱效率明顯下降,本蒸發(fā)系統(tǒng)在加熱室設(shè)有專用的不凝氣排出口,因此在蒸發(fā)過程中可隨時打開不凝氣閥門進(jìn)行定期排出,以提高傳熱效率。

    3.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及分析

    本實(shí)驗(yàn)裝置按照廢水進(jìn)料量1000kg/h,蒸發(fā)量按照667kg/h,濃縮倍率按照3倍進(jìn)行設(shè)計(jì)。

    試驗(yàn)過程中進(jìn)行了兩組168連續(xù)運(yùn)行試驗(yàn),一組原水取自澄清器后,另外一組原水取自三聯(lián)箱前。

    澄清器后原水中主要為可溶解性鹽分及少量懸浮物,澄清器后取水168期間,進(jìn)入系統(tǒng)的廢水總量184t(含可溶性鹽及懸浮物),平均每小時廢水給料量1095kg/h;二次蒸汽冷凝水總量116.28t,平均每小時蒸發(fā)量為692kg/h;平均濃縮倍率2.72倍。本組試驗(yàn)濃縮液出料泵排放量與進(jìn)料泵流量連鎖,進(jìn)料泵流量與蒸發(fā)室液位連鎖,由于蒸發(fā)室液位波動較大,未達(dá)到濃縮倍率要求,所以在8月14日19:10修改濃縮倍率為3.6,8月15日10:47修改濃縮倍率為4,15:28調(diào)整濃縮倍率為4.5。

    三聯(lián)箱前原水中主要為可溶解性鹽分及懸浮物,懸浮物濃度為1%~3%,三聯(lián)箱前取水168期間,進(jìn)入系統(tǒng)的廢水總量193t(含可溶性鹽及懸浮物),平均每小時廢水給料量1149kg/h;二次蒸汽冷凝水總量122.69t,平均每小時蒸發(fā)量為730kg/h;平均濃縮倍率2.74倍。本組試驗(yàn)濃縮液出料泵排放量與二次蒸汽冷凝水流量連鎖,進(jìn)料泵流量與蒸發(fā)室液位連鎖,蒸發(fā)室液位波動范圍調(diào)小,且168試驗(yàn)期間未進(jìn)行參數(shù)調(diào)整。

    (1)熱量平衡

    ①澄清器后取水

    A.進(jìn)入系統(tǒng)熱量

    表2 進(jìn)入系統(tǒng)熱量(澄清期后取水)

    B.帶出系統(tǒng)熱量

    表3 帶出系統(tǒng)熱量(澄清期后取水)

    C.熱量損失:11.06%

    ②三聯(lián)箱前取水

    A.進(jìn)入系統(tǒng)熱量

    表4 進(jìn)入系統(tǒng)熱量(三聯(lián)箱前取水)

    B.帶出系統(tǒng)熱量

    表5 帶出系統(tǒng)熱量(三聯(lián)箱前取水)

    C.熱量損失:9.84%

    (2)水平衡

    表6 水平衡

    (3)Cl平衡

    ①澄清器后取水

    澄清器后取水試驗(yàn)過程,水質(zhì)化驗(yàn)結(jié)果,據(jù)分析415號原水樣品,430~433號濃縮液樣品中Cl離子濃度有問題,故在Cl平衡計(jì)算過程中有問題的樣品中的Cl濃度采用實(shí)驗(yàn)過程中自己化驗(yàn)的數(shù)據(jù),得出以下計(jì)算結(jié)果。

    由于廢水來水水質(zhì)有波動,所以取樣化驗(yàn)結(jié)果與實(shí)際會有誤差。

    表7 Cl平衡

    (4)pH變化曲線

    圖1 pH變化曲線(澄清器后取水)

    圖2 pH變化曲線(三聯(lián)箱前取水)

    (5)密度變化曲線

    澄清器后取水:原水密度基本穩(wěn)定在1.02~1.04t/m3之間,濃縮液后邊密度升高,是因?yàn)樘岣吡藵饪s倍率。

    三聯(lián)箱前取水:原水密度基本穩(wěn)定在1.04~1.08t/m3之間,含固量1%~3%之間,其中14日化驗(yàn)結(jié)果顯示,取樣存在問題,剔除該點(diǎn)。整體來看,原水濃度發(fā)生變化時第二天濃縮液的數(shù)據(jù)也會隨之發(fā)生變化,變化趨勢與前一天原水濃度變化趨勢一致。

    圖3 密度變化曲線(澄清器后取水)

    圖4 密度變化曲線(三聯(lián)箱前取水)

    (6)TDS變化曲線

    圖5 TDS曲線(澄清器后取水)

    澄清器后取水:原水TDS基本穩(wěn)定,略有降低,濃縮液后邊TDS濃度升高,是因?yàn)樘岣吡藵饪s倍率。一天之內(nèi)即可達(dá)到設(shè)定濃縮倍率。

    三聯(lián)箱前取水:試運(yùn)行第二天即可達(dá)到設(shè)定濃縮倍率,濃縮液TDS與原水TDS變化趨勢基本一致。

    圖6 TDS曲線(三聯(lián)箱前取水)

    (7)Cl-變化曲線

    圖7 Cl-濃度變化曲線(澄清器后取水)

    圖8 Cl-濃度變化曲線(三聯(lián)箱前取水)

    澄清器后取水:原水Cl-基本穩(wěn)定,略有降低,濃縮液后期濃縮液Cl-濃度升高,是因?yàn)樘岣吡藵饪s倍率。

    (8)濃縮倍率變化曲線

    本曲線濃縮倍率按照后一天濃縮液TDS濃度與前一天原水TDS值計(jì)算得來。

    澄清器后取水168期間,中間出現(xiàn)循環(huán)水泵故障,導(dǎo)致停機(jī)2次,蒸汽管路泄露導(dǎo)致停機(jī)1次。

    澄清器后取水168期間,濃縮液出料泵排放量與進(jìn)料泵流量連鎖,進(jìn)料泵流量與蒸發(fā)室液位連鎖,由于蒸發(fā)室液位波動較大,所以前期未達(dá)到濃縮倍率要求,所以在8月14日19:10修改濃縮倍率為3.6,8月15日10:47修改濃縮倍率為4,15:28調(diào)整濃縮倍率為4.5,濃縮倍率才達(dá)到要求。

    三聯(lián)箱前取水168期間,濃縮液出料泵排放量與二次蒸汽冷凝水流量連鎖,進(jìn)料泵流量與蒸發(fā)室液位連鎖,蒸發(fā)室液位波動范圍調(diào)小,且168試驗(yàn)期間未進(jìn)行參數(shù)調(diào)整,所以濃縮倍率較為平穩(wěn)。

    圖9 濃縮倍率變化曲線

    (9)成分分析

    ①不帶晶種

    對第一組實(shí)驗(yàn)中分離室垢層、分離室人孔門垢層進(jìn)行成分分析,CaSO4·2H2O≥99%。

    表8 分離室垢層成分分析(不帶晶種)

    圖10 分離室壁板及分離室人孔門結(jié)垢樣品

    ②帶晶種

    表9 固體成分分析(帶晶種)

    對第二組試驗(yàn)中原水懸浮物、濃縮液懸浮物、濃縮液濾液結(jié)晶鹽進(jìn)行成分分析,懸浮物中半水硫酸鈣考慮為烘干過程中失掉結(jié)晶水,所以懸浮物成分以CaSO4·2H2O為主;濃縮液濾液結(jié)晶鹽成分以MgCl2·6H2O為主。

    圖11 濃縮液濾液結(jié)晶鹽、原水懸浮物、濃縮液懸浮物樣品

    4.結(jié)垢情況

    (1)澄清器后取水

    2020年8月10日-2020年8月17日,進(jìn)行了第一組168實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),廢水從澄清器后引入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng),通過運(yùn)行情況來看,運(yùn)行期間,換熱效果未出現(xiàn)明顯下降,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,打開分離室人孔門及加熱器變徑管,觀察系統(tǒng)結(jié)垢情況,分離室壁板結(jié)垢厚度約1mm,顏色呈紅色,對分離室壁板結(jié)垢以及分離室人孔門結(jié)垢進(jìn)行成分分析,CaSO4·2H2O≥99%,成分分析中未發(fā)現(xiàn)Fe3+存在,考慮可能是有機(jī)物導(dǎo)致廢水顏色及結(jié)垢層顏色為紅色。

    (2)三聯(lián)箱前取水

    2020年10月10日-2020年10月17日,進(jìn)行了第二組168實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),廢水從三聯(lián)箱前引入蒸發(fā)濃縮系統(tǒng),運(yùn)行前,系統(tǒng)內(nèi)結(jié)垢未進(jìn)行酸洗,在原結(jié)垢基礎(chǔ)上繼續(xù)運(yùn)行,通過運(yùn)行情況來看,運(yùn)行期間換熱效果未出現(xiàn)明顯下降,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,打開分離室人孔門及加熱器變徑管,觀察系統(tǒng)結(jié)垢情況,換熱器及分離室壁板結(jié)垢厚度未出現(xiàn)明顯增加,結(jié)垢層厚度仍為1mm左右,且分離室結(jié)垢出現(xiàn)了局部脫落情況。

    5.傳熱系數(shù)

    (1)加熱室傳熱系數(shù)

    用生蒸汽溫度和循環(huán)漿液溫度計(jì)算,加熱室傳熱系數(shù)~1050kJ/(h.m2.℃),低于設(shè)備廠家提供的600~800W/(h.m2.℃);根據(jù)運(yùn)行參數(shù),加熱室生蒸汽冷凝水溫度低于50℃,說明加熱室選型偏大,加熱室內(nèi)存有生蒸汽冷凝水,導(dǎo)致加熱室換熱面積并未得到充分利用,所以用設(shè)計(jì)換熱面積核算的換熱系數(shù)偏低。

    (2)冷凝器傳熱系數(shù)

    用循環(huán)水進(jìn)出口溫度、二次蒸汽溫度、二次蒸汽冷凝水溫度計(jì)算,冷凝器傳熱系數(shù)2200~2900kJ/(h.m2.℃),高于設(shè)備廠家提供的500W/(h.m2.℃)。

    6.結(jié)論

    (1)系統(tǒng)運(yùn)行

    兩次168試運(yùn)行期間,系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,換熱效果良好,系統(tǒng)未出現(xiàn)處理能力下降情況。系統(tǒng)最大出力,二次蒸汽最大蒸發(fā)量可達(dá)1.27t/h。

    (2)二次蒸汽冷凝水水質(zhì)

    ①澄清器后取水168運(yùn)行期間,二次蒸汽冷凝水水質(zhì)非常好,TDS濃度為5~10mg/L,完全可以回收利用。

    ②三聯(lián)箱前取水168運(yùn)行期間,二次蒸汽冷凝水水質(zhì)非常好,TDS濃度為<15mg/L,完全可以回收利用。

    (3)系統(tǒng)結(jié)垢

    澄清器后取水168運(yùn)行期間,系統(tǒng)內(nèi)出現(xiàn)了少量結(jié)垢,結(jié)垢層厚度1mm左右,顏色呈紅色,對分離室壁板結(jié)垢以及分離室人孔門結(jié)垢進(jìn)行成分分析,CaSO4·2H2O≥99%,成分分析中未發(fā)現(xiàn)Fe3+存在,考慮可能是有機(jī)物導(dǎo)致廢水顏色及結(jié)垢層顏色為紅色。

    三聯(lián)箱前取水168運(yùn)行期間,垢層在原有垢層基礎(chǔ)上未見明顯增加,而且出現(xiàn)了局部脫落情況。

    結(jié)垢層沒有影響系統(tǒng)換熱效果以及系統(tǒng)的連續(xù)運(yùn)行,且晶種法有良好的防結(jié)垢的效果。

    (4)傳熱系數(shù)

    加熱室生蒸汽冷凝水溫度低于50℃,說明加熱室選型偏大,加熱室內(nèi)存有生蒸汽冷凝水,導(dǎo)致加熱室換熱面積并未得到充分利用,導(dǎo)致核算加熱室傳熱系數(shù)~1050kJ/(h.m2.℃)。

    冷凝器傳熱系數(shù)2200~2900kJ/(h.m2.℃),高于設(shè)備廠家提供的500W/(h.m2.℃)。

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