榨菜脫鹽工藝優(yōu)化及品質分析

趙丹，田俊青，程亞嬌，馬小涵，黃可，鄧婧，李朝盛，劉雄,*

1(西南大學食品科學學院，重慶，400715)2(重慶市特色泡菜科技專家大院，重慶，408000)

榨菜脫鹽工藝優(yōu)化及品質分析

趙丹1，田俊青1，程亞嬌1，馬小涵1，黃可1，鄧婧1，李朝盛2，劉雄1,2*

1(西南大學食品科學學院，重慶，400715)2(重慶市特色泡菜科技專家大院，重慶，408000)

傳統(tǒng)脫鹽工藝對榨菜風味品質有較大的影響，在最佳工藝的優(yōu)化基礎上研究了脫鹽后榨菜的品質。通過試驗研究料水比、溫度、脫鹽時間對榨菜脫鹽效果的影響；綜合榨菜的含鹽量、總酸含量、硬度、風味物質和氨基酸含量得到最終的優(yōu)化條件：料水比1∶3(g∶mL)，處理時間10 min，溫度為30 ℃，按照此條件處理后的榨菜含鹽量為7.28%，總酸含量為4.83 mg/kg，風味物質42種，氨基酸總量為622.17 mg/100 g。該種處理方法不僅脫鹽效果明顯，對榨菜的品質保持也有很好的效果。

榨菜；脫鹽；氨基酸；風味物質

榨菜的原料是一種莖用芥菜的肥嫩菜頭。鮮菜頭可做小菜，配肉炒或做湯，但更多用于腌制。腌制后的榨菜風味好、口味佳而且營養(yǎng)豐富，深受廣大消費者的喜歡[1]。但是腌制后榨菜含鹽量高，不能滿足當前人們低鹽攝入量的健康生活方式[2-3]。因此，榨菜在流入市場以前需要達到低鹽的標準。

目前降低榨菜含鹽量的方法有優(yōu)化榨菜的腌制工藝和榨菜腌制后再脫鹽2種方式。沈國華等[4]發(fā)現(xiàn)榨菜在腌制過程中直接使用低濃度的鹽水可以降低榨菜含鹽量，雖然工藝簡單，制作方便，但產(chǎn)品在后熟過程中易酸變和軟化；吳祖芳等[5]認為可以通過加入添加劑、減少腌制時間來改善榨菜在低鹽條件下的硬度和含鹽量等。張玉[6]認為靜水脫鹽中影響因素主要為：榨菜規(guī)格、浸泡時間、料水比、浸泡溫度；在流水脫鹽中，除靜水脫鹽的影響因素外，流水的流速、溶液濃度、攪拌速度等對脫鹽效果也有影響[7]。

已有研究只注重于達到榨菜低鹽的要求，而忽視了低鹽腌制和脫鹽工藝在達到低含鹽量要求時對榨菜品質的影響，尤其是榨菜的質構以及營養(yǎng)物質方面。本實驗在工藝優(yōu)化的基礎上進一步分析了榨菜脫鹽工藝對榨菜的質構及氨基酸和風味物質的影響，以期為提高脫鹽榨菜品質提供科學參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

腌漬成熟的榨菜(涪陵辣妹子食品集團有限公司提供)，經(jīng)測定其含鹽量：12.99%，總酸含量為7.58 g/kg，硬度1 802 g。

試劑：AgNO3、鉻酸鉀、NaOH、酚酞、鄰苯二甲酸氫鉀、二氯甲烷、HCl(優(yōu)級純)無水Na2SO4。

1.2 主要的儀器和設備

全自動氨基酸分析儀L-8900，日本日立公司；氣相色譜/質譜聯(lián)用儀(GC—MS-QP-Z010PLUS)，日本島津公司；同時蒸餾萃取裝置；質構儀CT-3，美國博勒飛公司。

1.3 實驗方法

1.3.1 榨菜脫鹽工藝流程

原料榨菜整理(去根)→切分(控制榨菜的規(guī)格10 mm×5 mm×5 mm)→單因素實驗→正交實驗→測定指標(含鹽量、總酸、質構、風味物質、氨基酸)。

1.3.2 實驗方法

(1)時間對脫鹽效果的影響

在溫度為20℃，料水比為1∶4(g∶mL)的條件下，分別設置時間為5、10、15、20 min進行脫鹽處理，分別測定榨菜的脫鹽量和脫酸量，測定3次取平均值。

(2)料水比對脫鹽效果的影響

在溫度為20 ℃，時間為10 min的條件下，分別設置料液比為1∶1，1∶2，1∶3和1∶4(g∶mL)進行脫鹽處理，分別測定榨菜脫鹽和脫酸的量，測定3次取平均值。

(3)溫度對脫鹽效果的影響

在料水比為1∶4(g∶mL)，時間為10 min的條件下，分別設置溫度為20、30、40和50 ℃進行脫鹽處理，研究溫度對榨菜脫鹽量和脫酸量影響，測定3次取平均值。

(4)正交實驗設計

以單因素實驗結果做參考，選擇料水比、處理溫度、處理時間為因素，實驗因素水平設置如表1所示，根據(jù)混合正交表L9(33)進行交實驗。結果如表2所示。

表1 因素和水平表

1.4 理化指標測定

1.4.1 鹽分的測定

參照GB/T 12457—2008《食品中氯化鈉的測定》，采用直接滴定法測定[8]，稱取磨碎的榨菜10 g精準到0.001，加入100 mL的80 ℃的熱水中搖晃15 min,吸取50 mL的上清液定容至200 mL，取1 mL測定含鹽量，重復3次。

1.4.2 總酸的測定

參照GB/T 12456—2008《食品中總酸的測定》，采用酸堿滴定法測定[9]稱取磨碎的榨菜10 g精準到0.001，加入100 mL的80 ℃的熱水中搖晃15 min,吸取50 mL的上清液定容至200 mL，取10 mL測定含鹽量，重復3次。

1.4.3 風味物質的測定

采用同時蒸餾萃取法(simultaneous distillation extraction，SDE)提取榨菜揮發(fā)性組分[10]。稱取樣品50 g，置于500 mL的蒸餾燒瓶中，加入100 mL去離子水，置于SDE裝置的一端；于250 mL的蒸餾燒瓶中加二氯甲烷50 mL，置于SDE裝置的另一端。樣品液加熱處理保持微沸狀態(tài)，二氯甲烷端于40 ℃水浴中加熱連續(xù)蒸餾萃取1 h。萃取液置于-10 ℃冰箱中脫水干燥一晝夜，過濾，得到揮發(fā)性組分樣品，然后用旋轉蒸發(fā)器濃縮至2 mL，得到揮發(fā)性組分濃縮液供GC/MS分析。

氣相色譜條件升溫程序：60 ℃保持3 min，以15 ℃/min升至80 ℃，保持0min，以6℃/min升至200℃，保持3min，以10℃/min升至230 ℃，保持3 min。進樣量5μL；；載氣：He；氣化室溫度200℃；分流比20∶1。色譜柱：DB-5MS石英毛細管柱(30 m×0．25 mm ，0．25μm)。

質譜條件離子化方式：EI離子源GC/MS接口溫度：200 ℃；離子源溫度：200 ℃；電子能量：70 eV；發(fā)射電流：60 μA；電子倍增器電壓：900 V；質量掃描范圍：20～500 u。

1.4.4 氨基酸含量的測定

取10 g左右的榨菜，在研缽中磨碎。準確稱取試樣 2 g。加入少量 0.02 mol /L HCl 溶液溶解樣品，轉移至容量瓶(50 mL) 中，然后用 0.02 mol/L HCl 溶液定容至刻度，搖勻。用移液器移取配制好的溶液 1mL 置于 10 mL 容量瓶中，用 0.02 mol/L HCL 溶液定容至刻度，搖勻。將稀釋后的樣品溶液用0.2μm 濾膜過濾，上機檢測[11]。

1.4.5 榨菜質構的測定方法

將樣品放置于操作板上。測試類型：TPA質構分析；可恢復時間：0 s；壓縮量：30%；同一觸發(fā)點：出發(fā)點負載：5 g；數(shù)據(jù)頻率：50 points/sec；探頭：TA 44；夾具：TA-BT-KI；測試速率：1.0 mm/s；返回速率：1.0 mm/s；循環(huán)次數(shù): 2；負載單元：25 000 g[12]。

1.4.6 數(shù)據(jù)處理方法

采用Excel 2007和SPSS 22.0對實驗數(shù)據(jù)進行作圖及統(tǒng)計分析，差異顯著性(P<0.05)用不同字母(a/b)表示。對于氣味物質分析中的未知化合物采用計算機檢索NIST08質譜圖庫檢索定性；化合物相對含量采用峰面積歸一法進行定量。

正交實驗組數(shù)據(jù)組處理時先將各因素的值歸一化，然后按照如下公式計算正交實驗組的綜合評分：

(1)

2 結果與分析

2.1 時間對榨菜品質的影響

食品中有機酸含量的多少，直接影響食品的風味、色澤、穩(wěn)定性和品質的高低。榨菜中的總酸以乳酸計，總酸太高，榨菜偏酸、口感不好，甚至會產(chǎn)生酸敗現(xiàn)象；總酸太低，食品容易變質。國家標準規(guī)定榨菜總酸含量≤1.5 g/100 g[13]，因此在符合國家標準的范圍內，總酸含量越高榨菜的品質越好。榨菜經(jīng)過不同處理組處理后，所有處理組中總酸含量都符合生產(chǎn)要求。

由圖1可以看出隨著脫鹽時間的延長，脫鹽的速度逐漸降低，主要是因為浸泡初期樣品與溶液之間的鹽含量差別較大，離子交換的速度快，浸泡一段時間后，濃度差減小，離子交換速度減慢，由圖可以看出處理15 min時脫鹽量基本上達到最大，因為處理時間15和20 min的脫鹽量差異不顯著，說明脫鹽處理15 min后脫鹽量基本穩(wěn)定。酸的降低量一直處于平穩(wěn)的增加狀態(tài)，但在15 min后酸的降低量與20 min處理組間差異顯著，說明在15 min后酸含量減少速度顯著加快(P<0.05)，從護酸方面來看處理15 min效果最好。榨菜的硬度隨著脫鹽時間的增加先增加后減少，這可能是因為榨菜腌制時為失水狀態(tài)，其細胞膨壓下降，則脆性減弱，但在有一定鹽濃度的榨菜水中，因為鹽液與細胞液間的滲透平衡，使其恢復和保持一定的細胞膨壓，可以保持一定的脆性;當細胞吸水過多時細胞壁受破壞，因此硬度降低，通過綜合考慮最優(yōu)時間選擇15 min。

圖1 不同脫鹽時間對榨菜品質的影響Fig.1 The effect of tuber mustard quality with different treatment time

2.2 料水比對脫鹽效果的影響

由圖2可以看出隨著料液比的增加脫鹽量不斷增加，且料水比在1∶3后脫鹽量基本上達到穩(wěn)定的狀態(tài)，料水比1∶3～1∶5(g∶mL)時脫鹽量差異不顯著(P>0.05)，說明在料水比大于1∶3(g∶mL)后脫鹽效果與料液比關系不大，但是脫酸效果卻很顯著(P<0.05)。榨菜的硬度隨著料水比的增加基本上保持不變，差異不顯著(P>0.05)，說明料水比對其硬度沒有影響。因此，在滿足榨菜脫鹽護酸的要求下，脫鹽處理時料水比為1∶3(g∶mL)時效果最好。

圖2 不同料水比對榨菜品質的影響Fig.2 The effect of tuber mustard quality with different solid-liquid ratio

2.3 溫度對脫鹽效果的影響

由圖3中可以看出隨著溫度的增加，鹽和酸的減少量都是在不斷增加的，且在30 ℃和40 ℃時脫鹽量和脫酸量都差異不顯著，從成本上考慮溫度越低越有利于節(jié)約能源。因此設置正交實驗的溫度為30 ℃。

圖3 不同處理溫度對榨菜品質的影響Fig.3 The effect of tuber mustard quality with different temperature

2.4 正交實驗

根據(jù)正交實驗可以看出A(料水比)對榨菜脫鹽和護酸的效果影響最大，B(時間)次之，C(溫度)對其影響效果最小。而且從正交試驗可以看出溫度40 ℃,

表2 正交實驗結果表

料水比1∶4(g∶mL)，脫鹽時間15 min處理條件下的脫鹽能力最強；溫度30 ℃，料水比1∶2(g∶mL)，脫鹽時間5 min處理條件下護酸能力最強；通過整體的綜合評分可以看出4號實驗組(溫度30 ℃、時間10 min、料水比1∶4)的處理效果最好。由表3可以看出相對標準誤差<8%，說明該模型實驗可用于最佳脫鹽工藝條件的預測。

表3 驗證性實驗結果

2.5 脫鹽處理后榨菜的品質

2.5.1 脫鹽后榨菜的氨基酸含量

根據(jù)正交實驗鹽和酸含量的結果，按照評價分數(shù)，選出較優(yōu)的3、4、5組實驗分析其氨基酸含量及風味物質(雖然1號實驗總評價分數(shù)較高，但是其含鹽量太高不符合生產(chǎn)要求)。

表4 榨菜中氨基酸含量

氨基酸是榨菜重要的營養(yǎng)成分，氨基酸含量的高低代表著榨菜營養(yǎng)成分的多少，且多種氨基酸會給榨菜提供豐富的有層次感的鮮味和甜味[14]，食品中氨基酸的種類和含量是感官呈味的一項重要指標。由表4可以看出，榨菜脫鹽過程中有大量氨基酸損失，總氨基酸的量為4號實驗>3號實驗>5號實驗，4號處理組對榨菜中氨基酸的保持效果最好。

2.5.2 脫鹽后榨菜中風味物質含量

脫鹽后榨菜中風味成分見表5。

表5 榨菜揮發(fā)性風味成分表

續(xù)表5

編號物質名稱保留時間相對含量%未處理榨菜3號實驗4號實驗5號實驗46棕櫚酸乙酯27.885.225.220.860.5347乙酸十八酯28.200.01---482,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚);28.925.55.810.43-49反-2-十一烯醇29.3710.52---50硬脂酸乙烯酯29.5670.08--51油酸乙二醇酯29.640.29--52二十一醇29.750.32-0.85-53亞油酸甲酯29.850.670.710.56-54亞麻酸甲酯29.951.371.871.062.6855油酸甲酯30.130.10.11--56芘30.311.130.35-1.357亞麻酸30.5912.83.82.897.1758順-9-十四碳烯醇30.733.73-1.25-59亞油酸31.013.351.033.393.7560硬脂酸31.052.05--5.6561亞麻酸乙酯31.115.387.684.77-62油酸乙酯31.240.91---63十六碳酰胺31.310.533.032.681.8564硬脂酸乙酯31.630.720.170.14-652-丁基-1-辛醇32.120.16---66乙二醇單硬脂酸酯32.510.03-1.210.95672,3,4-三甲基-3-戊醇32.770.03---

表6 榨菜揮發(fā)性風味成分表

榨菜因其獨特的味道而備受廣大消費者喜歡，榨菜的風味物質是影響其味道的重要因素。但是榨菜經(jīng)脫水加工工藝后，其揮發(fā)性風味成分一般減少20多種[15]，這些風味物質的減少會使其商品價值大打折扣。經(jīng)過GC-MS分析，不同處理組其風味物質的含量不同。從表5可以看出相對含量比較高的物質有異硫氰酸烯丙酯、異硫氰酸苯乙酯、油酸酰胺、棕櫚酸、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚);、亞麻酸、亞麻酸乙酯、十六碳酰胺，這些物質應為榨菜的主要風味物質，且與袁多人的檢測結果相似[16-17]。

分析其風味物質成分，由表6可以看出相同的風味物質有25種，其中硫類物質共4種，公有的硫類物質有2種，基本含量在高低不等，低的為2%左右，高的可達12%，含量較高，且其嗅感閾值很低加上有機硫化物大多有強烈的氣味，因此對榨菜的香味有重要影響[18]。4號實驗組的硫類化合物含量可達12.73%顯著得高于其他組。

從以上數(shù)據(jù)可以看出，4號實驗組的風味物質種類最多，并且與其他2組相比含有酮類物質，而且含硫化合物和酯類物質比其他2組多了2～4種。酯類醛類是榨菜重要呈味物質[19]，3號實驗和9號實驗的酯類和醇類的風味物質減少量比較大，說明脫鹽時間對風味物質的損失量影響較大，處理時間越長風味物質的損失量就越大。

3 總結

(1)單因素實驗對榨菜脫鹽的結果表明：不同料水比的處理組中1∶3(g∶mL)的料水比對榨菜的脫鹽效果最優(yōu)；不同溫度的處理組中30 ℃的處理條件對榨菜的脫鹽效果最好；不同時間處理組中10 min的處理效果最好。

(2)通過正交實驗得到：溫度為30 ℃，處理時間10 min，料水比1∶4(g∶mL)的脫鹽效果最好，此時榨菜的含鹽量為7.28%，總酸含量為4.83 mg/kg，風味物質42種，氨基酸總量為622.17 mg/100 g。該研究中正交實驗最優(yōu)組處理的榨菜品質也是最好的。

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Desalting process optimization and quality analysis of tuber mustard

ZHAO Dan1,TIAN Jun-qing1,CHENG Ya-jiao1,MA Xiao-han1,HUANG Ke1,DENG Jing1,LI Chao-sheng1, LIU Xiong1,2*

1(College of Food Science, Southwest University, Chongqing 400715, China) 2(Chongqing Specialty Tuber Mustard Technology Experts Compound, Chongqing 408000, China)

Traditional desalination technology has great influence on the tuber mustard flavor, the tuber mustard quality prepared by optimized desalination technology was studied. The effect of the material ratio, temperature, water desalting time were studied. The salt content, total acid content, flavor substances and amino acid were measured, the optimized condition was: the ratio of material to water1∶3, desalination 10 min at 30 ℃. The salt content in processed tuber mustard was 7.28%, total acid content was 4.83 mg/kg. Flavor substances were 42 kinds , total amino acid was 622.17 mg/100 g. The desalination processing kept the best quality of tuber mustard.

tuber mustard; desalination; amino acid; flavor substances

10.13995/j.cnki.11-1802/ts.201705027

碩士研究生(劉雄教授為通訊作者,E-mail: liuxiong848@hotmail.com)。

2016-08-27，改回日期：2016-11-23