桑椹的化學(xué)成分及應(yīng)用研究進(jìn)展

王娜++范作卿++朱琳++郭光++鄒德慶

摘要 桑椹含有豐富的營養(yǎng)成分，具有一定的藥用價(jià)值，可藥食兩用。藥理學(xué)研究表明，桑椹中富含蛋白質(zhì)、人體必需的氨基酸、總糖、游離酸、粗纖維、維生素、礦物質(zhì)等多種功能成分，具有調(diào)節(jié)免疫力、促進(jìn)造血干細(xì)胞生長、抗氧化、降血脂、保肝護(hù)肝、保護(hù)心腦血管系統(tǒng)、降血糖、抗癌、延緩衰老、改善新陳代謝等藥理作用。為了更好地開發(fā)和利用桑椹資源，本文對近幾年來有關(guān)桑椹的化學(xué)成分及藥理作用方面的研究成果進(jìn)行了綜述。

關(guān)鍵詞 桑椹；化學(xué)成分；保??；臨床應(yīng)用；前景

中圖分類號 R284 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）09-0261-03

桑椹，又名桑果、桑棗，果肉多汁，滋味甘美，含有豐富的營養(yǎng)成分，并具有一定的藥用價(jià)值。1993年，我國衛(wèi)生部將桑椹列為藥食兼用農(nóng)產(chǎn)品?，F(xiàn)代營養(yǎng)學(xué)研究表明，桑椹含有豐富的蛋白質(zhì)、總糖、維生素、礦物質(zhì)、人體必需氨基酸，具有調(diào)節(jié)免疫力、促進(jìn)造血干細(xì)胞生長、保肝護(hù)肝、降血脂、抗氧化、延緩衰老、改善新陳代謝等藥理作用，被譽(yù)為“21世紀(jì)的最佳保健果品”。據(jù)《本草綱目》記載，桑椹味甘酸，性微寒，入心、肝、腎經(jīng)，為滋補(bǔ)強(qiáng)壯、養(yǎng)心益智佳果，具有補(bǔ)血滋陰、養(yǎng)顏益智、烏發(fā)明目、生津止渴、鎮(zhèn)靜安神、通氣血、潤腸燥的功效[1]。為了更好地開發(fā)和利用桑椹生物資源，本文對近幾年來有關(guān)桑椹的化學(xué)成分及食藥用價(jià)值方面的研究成果進(jìn)行綜述。

1 桑椹的化學(xué)成分

1.1 營養(yǎng)成分

桑椹中富含蛋白質(zhì)、人體必需的氨基酸、總糖、游離酸、粗纖維、維生素、礦物質(zhì)等多種功能成分，具有較高的營養(yǎng)價(jià)值。其含有的維生素有VA、VC、VB、VE及胡蘿卜素等，含有多種游離氨基酸，人體必需的氨基酸7種和非必需氨基酸12 種。桑椹中含有豐富的礦物質(zhì)元素，鈣、磷、鐵、銅、鋅等元素在桑椹中占有一定比例，其中硒的含量較為豐富，含量為4.6 ？滋g/100 g，是獼猴桃的10倍、蘋果的8倍，為百果之首；桑椹中還發(fā)現(xiàn)含有抗衰老微量元素鉬、鍶。桑椹中的主要營養(yǎng)成分種類及含量見表1。

陳智毅等[2]通過離子排斥色譜法檢出桑椹原汁中含有7種有機(jī)酸（蘋果酸、酒石酸等）和2種無機(jī)酸根（Cl-、SO42-）。生吉萍等[3]運(yùn)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）法分析桑椹在果實(shí)成熟過程中Na、 K、 Ca、 Mg、 Fe、Zn、Se、Mn、Mo等必需元素和Cu、Cd、Pb、Cr、Co等重金屬元素的含量變化。

劉朝良等[4]利用835-50型氨基酸自動分析儀，分析得出桑椹中的氨基酸成分主要有天門冬氨酸等16種氨基酸，其中人體必需的氨基酸占所含氨基酸總量的11.16%。

1.2 活性成分

桑椹中活性物質(zhì)豐富，具有很好的保健功能，受到人們的青睞。目前，桑椹中分離檢測出的化合物達(dá)150多種，主要的活性物質(zhì)有多酚、多糖、揮發(fā)油等多種化合物。

1.2.1 多酚。多酚類物質(zhì)具有抗腫瘤、抗突變、抗衰老等藥理作用。桑椹中的多酚類物質(zhì)主要有蘆丁、白藜蘆醇和花色苷類化合物。

（1）蘆丁。蘆丁又名蕓香苷，屬于黃酮類化合物。朱霖[5]研究表明桑椹有保肝護(hù)肝、降血壓及烏發(fā)明目等作用。桑椹含有的蘆丁是桑椹藥效的物質(zhì)基礎(chǔ)。耿 旦等[6]通過反相高效液相色譜法（RP-HPLC）測定了桑椹中蘆丁的含量，不同地區(qū)的桑椹中蘆丁的含量最高為0.510 4 mg/g。

（2）白藜蘆醇。白藜蘆醇屬于非黃酮類的多酚化合物，純品外觀無色無味，針狀結(jié)晶，難溶于水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷、乙醚等有機(jī)溶劑。自然界中的白藜蘆醇多以反式構(gòu)象存在，具體見表2。朱祥瑞等[7]研究表明，桑椹果皮中白藜蘆醇的含量為0.128 mg/g，是葡萄的5倍。陳誠[8]研究表明，桑椹果實(shí)中同時(shí)存在白藜蘆醇和白藜蘆醇苷。

（3）花色苷?；ㄇ嗨卦谔烊粻顟B(tài)下以糖苷的形式存在，即為花色苷。桑椹花色苷又稱桑椹花青素，是桑椹的主要有效成分和成色物質(zhì)。桑椹中所含的花青素主要屬于矢車菊類色素。Qin C等[9]通過UV-Vis、HPLC、LC-MS和HNMR共同確定了桑椹中花青素主要成分及含量，具體見表3。Hassi-motto NM等[10]研究表明桑椹中的花青素成分主要有矢車菊素-3-O-葡萄糖苷（79%）和矢車菊素-3-蕓香糖苷（19%）。

1.2.2 多糖。多糖是一種高分子聚合物，由10個以上單糖分子通過糖苷鍵連接而成，是生物體內(nèi)的主要能量儲存物質(zhì)，具有廣泛的生物活性。桑椹具有提高免疫力、降血糖、降血脂、抗衰老、抗誘變、促進(jìn)造血細(xì)胞生長等作用，桑椹多糖是起主要作用的生物活性成分。劉朝良等[4]提取并測定了桑椹中多糖的含量為10.99%。胡海梅[11]通過采用HPGPC、FT-IR、GC和GC-MS的方法對桑椹多糖進(jìn)行了提取工藝優(yōu)化、組分分析及降血糖活性鑒定的研究，確定桑椹多糖FMAP-2是一種雜多糖，含葡萄糖34.8%、塔羅糖25.47%、阿拉伯糖22.78%、半乳糖8.60%、甘露糖4.49%、果糖3.87%。此外，證明桑椹多糖具有明顯的降血糖活性。

1.2.3 揮發(fā)油。揮發(fā)油又稱精油，是一類具有揮發(fā)性可隨水蒸氣蒸餾出來的油狀液體，大部分具有香氣。桑椹中的揮發(fā)油成分是桑椹香氣的主要來源，曉 華等[12]對桑椹中揮發(fā)油的成分進(jìn)行了提取和成分分析，主要通過水蒸氣蒸餾法和GC-MS技術(shù)，最終確定揮發(fā)油的主要成分（表4）。陳 娟等[13]從桑椹中檢測出近50種揮發(fā)成分，主要采用溶劑萃取結(jié)合GC-MS技術(shù)，其中高級脂肪酸的相對含量很高，是桑椹香氣重要的前體物質(zhì)。并且明確了桑椹的主體香氣成分主要有苯乙醇、己醛、己醇、3-甲基-丁醇、壬醛、2，3-丁二醇和3-羥基-2-丁酮。

1.2.4 其他酚類活性成分。李 妍等[14]研究發(fā)現(xiàn)，桑椹中富含有色花青素酚類物質(zhì)和多種無色的酚類活性物質(zhì)，如兒茶素、槲皮素等。

2 桑椹的應(yīng)用

2.1 在食品及保健品方面的應(yīng)用

近幾年，通過食品開發(fā)工作者的努力，桑椹被加工成種類豐富的功能食品，如桑椹汁、桑椹果酒、桑椹果醋、桑椹果脯、桑椹酸奶、桑椹蛋糕等，受到消費(fèi)者的青睞。桑椹的諸多產(chǎn)品都要經(jīng)過將桑椹制成汁的過程，桑椹汁的加工過程主要包括新鮮桑椹清洗、粉碎、榨汁、離心、澄清，最后得到桑椹原汁。

2.1.1 桑椹汁。桑椹汁是在桑椹原汁中加入一定比例的白砂糖、蜂蜜、檸檬酸等調(diào)味料，充分?jǐn)嚢杈|(zhì)后脫氣灌裝。桑椹汁含有豐富的活性成分，營養(yǎng)是蘋果的5～6倍，是葡萄的4倍，中醫(yī)認(rèn)為桑椹味甘酸，性微寒，入心、肝、腎經(jīng)，為滋補(bǔ)強(qiáng)壯、養(yǎng)心益智佳果，具有補(bǔ)血活血、滋陰補(bǔ)陽、生津止渴、潤腸燥等功效。

2.1.2 桑椹果酒。桑椹果酒是新鮮的桑椹原汁經(jīng)微生物發(fā)酵釀制而成的綠色天然健康飲品，果酒中較好地保留了桑椹中的營養(yǎng)成分，不但營養(yǎng)價(jià)值豐富，還具有降低血脂、軟化血管、降低膽固醇、抗衰老、提高免疫力等保健功效。

2.1.3 桑椹果醋。桑椹果醋是新鮮的桑椹原汁經(jīng)酒精發(fā)酵和醋酸發(fā)酵后釀造而成的果醋類飲品。該飲料不僅有桑椹的藥理功效，又有醋獨(dú)特的保健功能，具有開胃、養(yǎng)肝、消食、下氣、辟邪、解魚蟹鱗介諸毒的保健作用。經(jīng)常飲用有消除疲勞、增加食欲、降低血脂、預(yù)防感冒、軟化血管等保健作用。

2.1.4 桑椹果脯。果脯是我國特有的傳統(tǒng)食品，也是現(xiàn)代生活的時(shí)尚休閑食品。桑椹果脯生產(chǎn)工藝流程：新鮮桑椹→清洗→護(hù)色→硬化→漂洗→浸糖→糖煮→滲糖→烘干→成品果脯→包裝。桑椹果脯的開發(fā)，不僅充分利用了桑椹資源，為消費(fèi)者提供健康有益的保健休閑食品，更能增加經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

2.2 在臨床方面的應(yīng)用

據(jù)《本草綱目》記載，桑椹味甘，性微寒，能生津，有滋陰補(bǔ)血、安魂鎮(zhèn)神之功效?，F(xiàn)代科學(xué)研究表明，桑椹能夠提高免疫力、改善睡眠、延緩衰老、降血糖、降血脂、預(yù)防動脈粥樣硬化，是一種理想的保健食品。

2.2.1 免疫調(diào)節(jié)作用。姚肖華[15]以妊娠小鼠為研究對象，以生理鹽水為正常對照，茯苓多糖（PCMP）為陽性對照，通過對比研究桑椹多糖（PFM）對妊娠小鼠的免疫器官各項(xiàng)指數(shù)的影響。結(jié)果表明，桑椹多糖可顯著提高妊娠小鼠的脾臟、胸腺指數(shù)，增強(qiáng)腹腔巨噬細(xì)胞吞噬廓清能力和速度，促進(jìn)淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)化，促進(jìn)綿羊紅細(xì)胞所致小鼠抗體的生成，進(jìn)而改善小鼠的免疫功能。研究表明，桑椹多糖是一種良好的免疫調(diào)節(jié)劑，有良好的應(yīng)用前景，其免疫調(diào)節(jié)的作用機(jī)制有待進(jìn)一步研究。

2.2.2 抗氧化作用。近幾年的研究表明，桑椹對多種自由基均有一定的清除能力，具有較強(qiáng)的抗氧化作用。李升鋒等[16]研究了多個品種桑椹的總酚、VC、花色苷含量和抗氧化能力，證實(shí)桑椹的抗氧化作用的物質(zhì)基礎(chǔ)為花色苷和總酚，其抗氧化能力隨著花色苷和總酚含量的增加而增強(qiáng)。江 巖等[17]研究了藥桑椹花青素的體外抗氧化作用，以VC和蘆丁為對照，并將黑桑椹與白桑椹做對比，測定了其對多種自由基的清除能力。試驗(yàn)表明，桑椹花青素對DPPH自由基、羥基、超氧自由基和烷基自由基均有一定的清除能力，其抗氧化能力隨花青素含量的增加而增強(qiáng)。王 銳等[18]通過桑椹多糖體外清除自由基試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，桑椹多糖對 DPPH自由基、羥基和超氧自由基均有一定的清除作用，隨著桑椹多糖濃度的增高對3種自由基的清除能力也相應(yīng)增強(qiáng)，成正相關(guān)性。

2.2.3 降血脂作用。研究結(jié)果表明，桑椹能夠?qū)ρM(jìn)行有效調(diào)節(jié)，從而達(dá)到保護(hù)心腦血管系統(tǒng)的目的。田春雨等[19]研究表明，桑椹多糖能顯著降低2型糖尿病（T2DM）模型大鼠的總膽固醇（TCH）水平，并顯著提升高密度脂蛋白（HDL）的水平，達(dá)到調(diào)節(jié)血脂的作用。袁保紅等[20]研究表明，黑桑椹能提高大鼠各種蛋白酶（GSH-Px、SOD、Na+-K+-ATP）活性，增加高密度脂蛋白含量，提高紅細(xì)胞膜脂的流動性，降低丙二醛（MDA）及總膽固醇含量，抗動脈硬化指數(shù)顯著升高，說明桑椹具有活血、降血脂和抗動脈粥樣硬化的功能。Liu LK等[21]發(fā)現(xiàn)桑椹花青素能抑制低密度脂蛋白的氧化，可有效預(yù)防動脈粥樣硬化，保護(hù)心腦血管系統(tǒng)。

2.2.4 降血糖作用。持續(xù)的高血糖會使全身各個組織器官發(fā)生病變，導(dǎo)致急慢性并發(fā)癥的發(fā)生。王 強(qiáng)等[22]研究了不同劑量的桑椹多糖（MBPs）對鏈脲佐菌素（STZ）誘導(dǎo)糖尿病大鼠生理生化（包含血糖水平、血脂指標(biāo)、脂質(zhì)過氧化水平和血清抗氧化狀態(tài)）等指標(biāo)的影響。試驗(yàn)結(jié)果表明，桑椹多糖能抑制或降低大鼠血糖的升高，降血糖效果顯著，對大鼠的血脂指標(biāo)有明顯的調(diào)節(jié)作用，并對大鼠脂質(zhì)過氧化水平和血清抗氧化狀態(tài)有明顯的調(diào)節(jié)作用，試驗(yàn)證實(shí)桑椹多糖有較好的防治糖尿病的作用。胡海梅[11]則發(fā)現(xiàn)桑椹多糖能降低高血糖小鼠的血糖，但是對正常小鼠的血糖無明顯影響。

2.2.5 抗癌作用。研究表明，桑椹花色苷能有效預(yù)防癌細(xì)胞的轉(zhuǎn)移，避免癌癥突發(fā)。桑椹作為一種癌細(xì)胞轉(zhuǎn)移抑制媒介，是一種潛在的抗癌藥物。Huang HP等[23]研究表明，桑椹花色苷可對黑色素癌的轉(zhuǎn)移起到有效抑制作用，這可能與Ras/PI3K信號通路有關(guān)。王 湛等[24]通過超聲輔助乙醇浸提法提取桑椹花色苷，研究其對人乳腺癌細(xì)胞株MDA-MB-453體內(nèi)外生長的抑制作用。試驗(yàn)表明，桑椹花色苷提取物對乳腺癌細(xì)胞MDA-MB-453的增殖生長具顯著抑制作用，抗乳腺癌作用顯著。

3 前景展望

桑椹為?？浦参锏某墒旃麑?shí)，在我國分布廣泛，資源豐富，有效成分含量高，是一種藥食兼用的美味水果。桑椹具有良好的藥用保健作用，尤以臨床應(yīng)用最為廣泛，其應(yīng)用主要包括免疫調(diào)節(jié)、抗氧化、降血脂、降血糖、抗癌等。隨著國民保健意識的增強(qiáng)，桑椹作為一種高價(jià)值的保健食品，具有巨大的消費(fèi)潛力，但仍然存在一些問題亟待解決。

目前，我國以桑椹為原料加工成的食品還僅限于桑椹果汁、桑椹果酒等，品種單一，幾乎沒有品牌效應(yīng)。桑椹富含大量的有效活性物質(zhì)，包括花色苷、白藜蘆醇、多糖等，在保健品及臨床方面都有很好的作用。因此，應(yīng)加強(qiáng)桑椹在保健、治療和藥理方面的研究，特別應(yīng)加強(qiáng)對桑椹的綜合利用方面生產(chǎn)工藝的研究，以保證加工過程中有效成分不損失或少損失，真正實(shí)現(xiàn)資源化利用。