QuEChERS—?dú)庀嗌V測定辣椒中的8種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

王艷艷　畢思遠(yuǎn)　馮冬亮

摘要[目的]建立同時(shí)測定辣椒中敵敵畏、乙酰甲胺磷、治螟磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、樂果、水胺硫磷8種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的QuEChERS-氣相色譜分析方法。[方法]樣品用乙腈進(jìn)行超聲提取，無水硫酸鎂鹽析后， 提取液經(jīng)N-丙基乙二胺（PSA）、C18和石墨化炭黑（GCB）進(jìn)行分散固相萃取凈化，火焰光度檢測器（FPD）進(jìn)行分析測定， 外標(biāo)法定量。[結(jié)果]8種有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限范圍為0.001～0.008 mg/kg，6次進(jìn)樣相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%， 平均回收率范圍為83.5%～101.2%。[結(jié)論]該方法前處理操作簡單， 檢測的重復(fù)性好、精密度高，可滿足對辣椒中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的同時(shí)分析。

關(guān)鍵詞辣椒；有機(jī)磷農(nóng)藥殘留；QuEChERS；氣相色譜法

中圖分類號S481+.8文獻(xiàn)標(biāo)識碼

A文章編號0517-6611（2017）30-0094-02

Abstract[Objective]To establish a QuEChERS gas chromatography method for determination of 8 kinds of organophosphorus pesticide residues in chilis.[Method] The samples were extracted by acetonitrile， anhydrous magnesium sulfate was used for salting out， then cleaned up by dispersive solid phase extraction combining with GCB 、C18 and PSA.Samples were analyzed by FPD detector.External standard was used as quantitive method.[Result]The detection limits were bewteen 0.001-0.008 mg/kg and the average recoveries were ranged from 83.5%-101.2%， the relative standard deviation（RSD）of 8 kinds of organophosphorus pesticide residues were below 5%.[Conclusion]The method is simple，quick， easy and effective for the determination of chilis.

Key wordsChilis；Organophosphorus pesticide residues；QuEChERS；Gas chromatography

辣椒的果實(shí)因果皮含有辣椒素而有辣味，能增進(jìn)食欲。辣椒中維生素C的含量在蔬菜中居第1位。作為人們?nèi)粘Ｉ钪谐Ｓ玫氖卟撕驼{(diào)味劑，辣椒種子油可食用，果實(shí)亦有驅(qū)蟲和發(fā)汗之功效[1-2]。辣椒和其他蔬菜一樣，在種植過程中需噴灑多種農(nóng)藥，有可能引起農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，嚴(yán)重影響辣椒及其產(chǎn)品的質(zhì)量，給人們的健康帶來很大的風(fēng)險(xiǎn)。因此，辣椒中農(nóng)藥殘留的檢測對于人們的健康保障具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。當(dāng)前，農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)用的最多的是農(nóng)業(yè)部 NY/T 761—2008的檢測方法[3]，所用儀器為氣相色譜和液相色譜。隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)也越來越多地用于農(nóng)藥殘留的檢測[4-5]。李玉美等[6]、李海暢等[7]研究了同時(shí)檢測辣椒中氯氰菊酯和溴氰菊酯殘留的方法，但同時(shí)檢測辣椒中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法鮮見報(bào)道。QuEChERS 法是由美國學(xué)者Seven J.Lehotay等于2002年提出的農(nóng)藥多殘留快速提取方法，筆者采用QuEChERS 處理方式，用氣相色譜-火焰光度檢測（GC-FPD）測定新鮮的朝天椒、小指椒和燈籠椒中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，為辣椒的評價(jià)提供參考依據(jù)[8-9]。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1主要儀器。

安捷倫7890A氣相色譜儀帶有FPD檢測器；DB-1701毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm，250 μm）；梅特勒XS205DH電子天平；臺式高速冷凍離心機(jī)（湖南湘儀）；安譜QuEChERS萃取包（硫酸鎂和乙酸鈉）；QuEChERS凈化管[硫酸鎂、N-丙基乙二胺（PSA）、石墨化碳黑（GCB）和C18]。

1.1.2主要試劑。敵敵畏、乙酰甲胺磷、治螟磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、樂果、水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品（100 μg/mL），均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所；乙腈、甲苯為色譜純。

1.2方法

1.2.1色譜條件。

進(jìn)樣口溫度200 ℃；檢測器溫度250 ℃；不分流； 載氣為氮?dú)?；氫氣流?0 mL/min；空氣流量300 mL/min；柱流量1.5 mL/min；柱溫：100 ℃保持1 min，以15 ℃/min升至200 ℃，保持1 min，然后以10 ℃/min升溫到230 ℃，保持12 min。

1.2.2測定方法。

1.2.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。準(zhǔn)確移取100 μg/mL的敵敵畏、乙酰甲胺磷、治螟磷、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、樂果、水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品溶液適量，用乙腈稀釋至10 μg/mL的混標(biāo)儲備溶液，搖勻，備用。用10 μg/mL的混標(biāo)溶液配制成0.02～0.20 μg/mL的標(biāo)液制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.2.2試樣制備。將朝天椒、小指椒和燈籠椒3種辣椒樣品粉碎，用攪拌機(jī)充分?jǐn)噭?，待用?/p>

提取：準(zhǔn)確稱取 15.0 g 已粉碎好的樣品放入 25 mL 離心管中，加入15 mL 1%的乙酸乙腈混合液，旋渦混合 1 min，快速加入提取包（MgSO4、NaAcetate），適當(dāng)旋渦混合后超聲20 min，以5 000 r/min 離心6 min。凈化：取 6 mL 離心好的上清液于裝有分散固相萃取劑（QuEChERS 凈化試劑盒：含有1.2 g MgSO4+400 mg PSA+400 mg GCB+400 mg C18）的 15 mL 離心管中（加入2 mL甲苯），旋渦混勻 3 min，以5 000 r/min 離心 6 min。取離心好的上清液 2 mL于玻璃試管中，用氮吹儀吹至近干，乙腈定容至 1 mL，最后用 0.2 μm 濾膜過濾。

2結(jié)果與分析

2.1標(biāo)準(zhǔn)色譜圖該試驗(yàn)根據(jù)色譜保留時(shí)間定性，8種有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖1所示。

2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線

用乙腈作溶劑，準(zhǔn)確配制成含量為0.02～0.20 μg/mL的8種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。按以上的條件進(jìn)行試驗(yàn)， 8種有機(jī)磷農(nóng)藥線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r2） > 0.99； 以儀器3倍噪聲值表示方法的檢出限，在該色譜條件下，8 種農(nóng)藥的檢出限在0.001 ～0.008 mg/kg。

2.5精密度及回收率

該試驗(yàn)條件下，在燈籠椒樣品中分別添加0.02、0.04、0.08 μg/mL 3個濃度的混標(biāo)液，每個濃度的樣品重復(fù)測定6次，結(jié)果如表2所示。

3結(jié)論

采用緩沖QuEChERS法提取， 利用氣相色譜火焰光度法可以快速測定辣椒中8種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。該方法快速、準(zhǔn)確， 儀器和試驗(yàn)條件要求不高， 分別對新鮮的朝天椒、小指椒和燈籠椒中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量進(jìn)行了測定，建立了完全滿足辣椒中有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量的分析方法，可為辣椒的農(nóng)藥殘留評價(jià)提供一定的參考。

參考文獻(xiàn)

[1]

戴雄澤，劉志敏.初論我國辣椒產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].辣椒雜志，2005（4）：1-6.

[2] 金春潔，陳文生，高祥，等.油辣椒中有機(jī)氯殘留量的毛細(xì)管氣相色譜測定方法[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，41（2）： 181-183.

[3] 農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心（天津），農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所.蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY/T 761—2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.