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    氣相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定水稻中10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑農(nóng)藥殘留

    2017-05-30 00:48:38吳俐曹趙云陳銘學(xué)牟仁祥林曉燕
    安徽農(nóng)業(yè)科學(xué) 2017年6期
    關(guān)鍵詞:串聯(lián)質(zhì)譜氣相色譜農(nóng)藥殘留

    吳俐 曹趙云 陳銘學(xué) 牟仁祥 林曉燕

    摘要

    [目的]建立水稻中10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑農(nóng)藥殘留氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法。[方法]將樣品用乙腈提取,采用無水硫酸鎂、氯化鈉鹽析,弗羅里硅土柱萃取凈化進(jìn)行前處理,采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式測(cè)定。[結(jié)果]濃度為0.010~0.500 mg/L 范圍內(nèi)與峰面積呈線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)均大于0.99,最低檢測(cè)限在0.005~0.010 mg/kg。當(dāng)添加水平為0.05、0.10、0.20 mg/kg時(shí)(n=5),回收率為75.0%~115.5%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%~6.9%。[結(jié)論]該方法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、可靠,能同時(shí)定性和定量,可用于水稻中擬除蟲菊酯類殺蟲劑農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)與確證。

    關(guān)鍵詞 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;農(nóng)藥殘留;水稻;擬除蟲菊酯;殺蟲劑

    中圖分類號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611(2017)06-0147-04

    Determination of 10 Pyrethroids Pesticide Residues in Rice by GC-MS-MS

    WU Li1,2, CAO Zhao-yun1,2, CHEN Ming-xue1,2 et al

    (1. China National Rice Research Institute, Hangzhou, Zhejiang 310006;2. Rice Product Quality Supervision and Inspection Center, Ministry of Agriculture, Hangzhou, Zhejiang 310006)

    Abstract [Objective] A method was developed for the determination of 10 pyrethroids pesticide residues in rice by GC-MS-MS. [Method] Pyrethroids were extracted with acetonitrile, followed by a salting-out step with anhydrous magnesium sulfate and sodium chloride, cleaned up by florisil solid phase extraction (SPE) cartridge, and determined by multiple reaction monitoring mode. [Result] The method showed good linearity over the range of 0.010-0.500 mg/L for 10 pyrethroids pesticide with correlation coefficients over 0.99. The detection limits were 0.005-0.010 mg/kg. The method was validated by analyzing samples spiked with 0.05, 0.10, 0.20 mg/kg of 10 pyrethroids pesticide, respectively. The average recoveries in rice ranged from 75.0%-115.5%, and the relative standard deviations (RSD)were between 3.9%-6.9%. [Conclusion]The method is easy, accuracy and reliable, which can meet the requirement for the simultaneous determination and confirmation of pyrethroids pesticide residues in rice.

    Key words GC-MS-MS;Pesticide residues;Rice;Pyrethroids;Pesticide

    水稻病、蟲、草害嚴(yán)重影響水稻的種植和收成。當(dāng)前化學(xué)農(nóng)藥仍是病蟲害防治的主要手段,國家已禁止施用高毒農(nóng)藥如甲胺磷、氧化樂果、六六六、滴滴涕等[1-2],從而轉(zhuǎn)向中等毒性的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥,由于此類殺蟲劑具有高效、安全、廣譜及對(duì)人畜低毒等特點(diǎn),在農(nóng)業(yè)上得以廣泛應(yīng)用。日本、菲律賓、越南、泰國早在20世紀(jì)80年代就普遍在水稻上應(yīng)用擬除蟲菊酯類殺蟲劑[1-2];歐美地區(qū)也將擬除蟲菊酯類殺蟲劑用于防治水稻害蟲[1]。目前被推薦用于水稻的擬除蟲菊酯類殺蟲劑有10余種,這些產(chǎn)品在我國已有生產(chǎn)[1-3]。

    我國常用的10個(gè)擬除蟲菊酯類殺蟲劑品種包括氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯。雖然它們高效、低毒、低殘留,但對(duì)人和畜仍有一定影響[1-4],因此,掌握水稻農(nóng)藥殘留狀況,讓老百姓吃上“放心糧”是國計(jì)民生問題。

    目前國家對(duì)食品中的農(nóng)藥殘留也提出了新的要求,新版標(biāo)準(zhǔn)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763—2014)中對(duì)最大殘留限量的要求,9成以上等同于或嚴(yán)于國際食品法典標(biāo)準(zhǔn)[5]。國家現(xiàn)有谷物、蔬菜、瓜果中擬除蟲菊酯類殺蟲劑檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要有氣相色譜(GC)[6-8],氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)[6-8]。盧劍等[9]、楊曉鳳等[10]用氣相色譜測(cè)定茶葉中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留,采用電子捕獲檢測(cè)器(GC-ECD)和陽性樣品需雙柱、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)定性確證,就是說同一樣品必須經(jīng)過2次檢測(cè)才能排除假陽性的可能,有一定的弊端。何睿等[11]、劉洪波等[12-13]、榮杰峰等[14]采取氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)檢測(cè)中藥材、茶葉中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留,GC-MS雖然可以同時(shí)定性定量,但檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度不佳。王興寧等[15]采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS-MS)測(cè)定茶葉中多種農(nóng)藥殘留。但目前水稻擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS-MS檢測(cè)報(bào)道不多。筆者采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM),在20 min內(nèi)對(duì)10種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥同時(shí)定性和定量。樣品只需1次測(cè)定即可排除假陽性的可能,與單桿質(zhì)譜相比,靈敏度更高、定量更準(zhǔn)確,為樣品的準(zhǔn)確判斷提供了技術(shù)支持。

    1 材料與方法

    1.1 材料

    主要儀器:7890A/7000A- GC-MS-MS,美國Agilent公司;IKA-25高速組織搗漿機(jī),德國IKA公司;氮吹儀,美國Organomation Associates公司;離心機(jī),上海安亭科學(xué)技術(shù)儀器廠。

    主要試劑:乙腈、丙酮、正己烷均為色譜純,美國TEDIA公司;氯化鈉,分析純 140 ℃烘4 h后置于干燥器中備用;無水硫酸鎂,美國進(jìn)口,SIGMA-ALDRICH 公司,分析純;農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品:1 000 mg/L(丙酮)的氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯,氯菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯;固相萃取柱:弗羅里硅土柱 6 mL,1 000 mg。

    1.2 方法

    1.2.1 氣相色譜參數(shù)。

    7890氣相色譜儀,色譜柱為DB-5MS(30.0 m×0.25 μm×0.25 mm);載氣為高純氦氣(純度≥99.999%);恒壓模式,壓力為1.52×105 Pa;進(jìn)樣口溫度為250 ℃;進(jìn)樣方式為分流進(jìn)樣,分流比為5∶1;進(jìn)樣量2 μL;分流閥開啟時(shí)間0.75 min;節(jié)省載氣開(20 mL/min,2.0 min)??焖俪绦蛏郎兀?0 ℃,不保持,以25 ℃/min 升至280 ℃,保持8 min。

    1.2.2 質(zhì)譜參數(shù)。

    離子源采用EI(70 eV)模式;離子源溫度均為230 ℃;四極桿溫度均為150 ℃;傳輸線溫度280 ℃;碰撞氣氮?dú)饬魉?.25 mL/min,淬滅氣氦氣1.50 mL/min,采集方式為MRM;溶劑延遲4.6 min;調(diào)諧方式為自動(dòng)調(diào)諧。擬除蟲聚酯類農(nóng)藥GC-MS-MS多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件(MRM)見表1。

    1.3 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制 混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(20 mg/L):分別量取1 000 mg/L氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品各取0.5 mL,用丙酮∶甲苯=3∶7溶解并定容到25 mL,-20 ℃避光保存。

    混合標(biāo)準(zhǔn)工作液:根據(jù)需要將上述混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用正己烷稀釋至適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液,-20 ℃避光保存。

    1.4 樣品處理

    1.4.1 提取。稱取5 g試樣(精確到0.01 g)于100 mL離心管中,加入20 mL蒸餾水,浸泡30 min,加入乙腈25.0 mL,氯化鈉2.5 g,無水硫酸鎂7.5 g,在高速分散機(jī)中高速勻漿2 min,以2 500 r/min離心5 min,取上清液10.0 mL于15 mL刻度離心管中,在氮吹儀上水浴60 ℃溫度條件下,氮?dú)獯抵两?,加?.0 mL正己烷溶解。

    1.4.2 凈化。弗羅里硅土柱依次用正己烷、丙酮-正己烷(體積比1∶9)各5 mL預(yù)淋洗2次,當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí),立即倒入待凈化溶液,用20 mL刻度離心管收集淋洗液,用5 mL丙酮-正己烷(體積比1∶9)沖洗盛待凈化溶液離心管后淋洗弗羅里硅土柱,并重復(fù)2次,將收集淋洗液的離心管置于氮吹儀上,于水浴 60 ℃溫度條件下,氮?dú)獯抵列∮?.0 mL,用正己烷定容至5.0 mL,在旋渦混合器上混勻,供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 稻谷樣品的前處理

    稻谷測(cè)定前,樣品需烘干、去殼、磨粉,稱量后,加水浸泡,使其活化,便于其中農(nóng)藥的提取。因?yàn)椴煌拷莺徒輹r(shí)間長短對(duì)農(nóng)藥提取效率有所不同,該試驗(yàn)就樣品浸泡水量及浸泡時(shí)間進(jìn)行了一系列摸索。稱取5 g試樣,分別用5、10、15、20 mL蒸溜水浸泡10、15、20 min。試驗(yàn)結(jié)果顯示,稱取5 g試樣,用20 mL蒸溜水浸泡30 min,活化完全,提取效率最佳。于是稻米樣品選取20 mL水浸泡30 min。

    2.2 串接質(zhì)譜條件的篩選與優(yōu)化

    在上述氣相色譜-質(zhì)譜條件下,分別將10種擬除蟲菊酯農(nóng)藥單標(biāo),經(jīng)過全掃描(SCAN)、子離子掃描,篩選并優(yōu)化各農(nóng)藥檢測(cè)參數(shù),用MRM模式測(cè)定。選取原則:各單標(biāo)通過全掃描得到豐度最大的、且質(zhì)荷比較大的分子離子,作為母離子;選定的母離子在不同碰撞能量上進(jìn)行子離子掃描,獲得靈敏度高而穩(wěn)定的定性、定量離子及對(duì)應(yīng)的碰撞能量,作為MRM模式檢測(cè)參數(shù)。如表1所示,通過設(shè)定多個(gè)時(shí)間窗口和掃描通道可同時(shí)分析10種擬除蟲菊酯農(nóng)藥。圖1為各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品總離子流圖,圖2為各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品MRM色譜圖。從圖1和2中可以看出,各農(nóng)藥組分靈敏度高、特異性強(qiáng),能滿足農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求[5,13,16]。

    2.3 線性范圍及方法檢出限的測(cè)定

    將10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋成質(zhì)量濃度為0.01、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 mg/L,在該方法所確定的試驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)定,以峰面積(Y)對(duì)質(zhì)量濃度(X)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,得線性方程及相關(guān)系數(shù),見表2。

    試驗(yàn)結(jié)果表明,在0.01~0.50 mg/L濃度范圍內(nèi),10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑質(zhì)量濃度與相對(duì)應(yīng)的峰面積具有良好的線性關(guān)系,LOD為0.005~0.010 mg/L。

    2.4 方法的準(zhǔn)確度與精密度

    為考察方法的準(zhǔn)確性,進(jìn)行了精密度和回收率試驗(yàn)。將水稻樣品烘干,磨粉,樣品基質(zhì)中(基質(zhì)中不含待測(cè)農(nóng)藥)添加0.05、0.10、0.20 mg/kg 3個(gè)水平的10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(添標(biāo)水平參考了中國、歐盟及美國、日本等國家的限量要求[5,16-17]),按上述方法進(jìn)行測(cè)定,回收率試驗(yàn)結(jié)果見表3。

    結(jié)果表明,10種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥平均加標(biāo)回收率在75.0%~115.5%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%~6.9%。加標(biāo)回收試驗(yàn),結(jié)果良好。

    2.5 實(shí)際樣品檢測(cè)

    隨機(jī)取10個(gè)稻谷樣品,經(jīng)上述樣品前處理方法,磨粉、稱量、浸泡、提取、凈化、上機(jī),檢測(cè)結(jié)果如表4所示。

    根據(jù)GB 2763—2014[5],結(jié)合表1中數(shù)據(jù)可知稻谷樣品中檢出的農(nóng)藥殘留,都沒有超過國家規(guī)定的最大殘留限量。將這10種稻谷樣品去殼后,測(cè)其對(duì)應(yīng)的糙米、精米中農(nóng)藥殘留,均未檢出相應(yīng)的農(nóng)藥組分。

    3 結(jié)論

    綜上所述,該試驗(yàn)建立的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定水稻中10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑農(nóng)藥殘留分析方法,是一種快速、簡(jiǎn)便的檢測(cè)手段,具有靈敏度高且分離、重復(fù)性好的特點(diǎn),符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)的要求,檢出限能滿足歐盟及美國、日本等國家的限量要求[16-17]。隨著國家對(duì)食品安全的監(jiān)管力度增強(qiáng),各級(jí)監(jiān)管部門的管理到位,廣大水稻種植戶安全意識(shí)進(jìn)一步增強(qiáng),水稻農(nóng)藥殘留逐步降低,根據(jù)農(nóng)業(yè)部稻米及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心多年承擔(dān)的部、省級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)來看,水稻農(nóng)藥殘留檢出率或超標(biāo)率大大降低。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 張翼翾,張一賓.試論擬除蟲菊酯類殺蟲劑在水稻田中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2003,2(6):9-13.

    [2] 胡志強(qiáng),許良忠,任雪景,等.擬除蟲菊酯類殺蟲劑的研究進(jìn)展[J].青島化工學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2002,23(1):48-51.

    [3] 范岳榮.從擬除蟲菊酯在菲律賓水稻上使用的現(xiàn)狀看在我國水稻上開發(fā)的可能性[J].農(nóng)藥譯叢,1993,15(6):26-31.

    [4] 蔣定國,方從容,楊大進(jìn),等.測(cè)定茶葉中 27種有機(jī)氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥多組分殘留氣相色譜法[J].中國食品衛(wèi)生雜志,2005,17(5):385-389.

    [5] 國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).食品中農(nóng)藥最大殘留限量:GB 2763—2014 [S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2014.

    [6] 農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(天津),農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所.蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定:NY/T 761—2008[S].北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2008.

    [7] 吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局,天津出入境檢驗(yàn)檢疫局,遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局,等.水果和蔬菜中多種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定:GB/T 5009.218—2008[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.

    [8] 中華人共和國秦皇島出入境檢驗(yàn)檢疫局.水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法:GB/T 19648—2006[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2007.

    [9] 盧劍,武中平,高巍,等.氣相色譜雙柱法測(cè)定茶葉中多種有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J].食品科學(xué),2009,30(24):401-404.

    [10] 楊曉鳳,謝淋,韓梅,等.GC-ECD 法測(cè)定茶葉中 30 種有機(jī)氯及菊酯類農(nóng)藥殘留[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2010,23(3):764-767.

    [11] 何睿,張春玲,常育.中藥材中7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法研究[J].西北藥學(xué)雜志,2014,29(2):132-134.

    [12] 劉洪波.氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定杭白菊等3種中藥中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留[J].浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)報(bào),2015,32(1):110-115.

    [13] 劉洪波,趙曉芳,石貴英,等.濁點(diǎn)萃取反萃取-氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定金線蓮中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留[J].中國中藥雜志,2014,39(15):2859-2861.

    [14] 榮杰峰,韋航,黃伙水,等.羥基化多壁碳納米管分散固相萃取/氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2016,35(1):8-15.

    [15] 王興寧,蔡秋,朱明,等.固相萃取凈化-氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中54種農(nóng)藥殘留量[J].分析試驗(yàn)室,2011,30(11):110-116.

    [16] 葛志榮.日本肯定列表制度-食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留限量:藥品卷[M].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006:5.

    [17] 葛志榮,鮑俊凱,黃冠勝.主要貿(mào)易國家和地區(qū)食品中農(nóng)獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)`[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.

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