• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    可燃冰的研究進展與思考*

    2017-05-18 03:44:00宗新軒張抒意冷岳陽李永峰
    化學(xué)與粘合 2017年1期
    關(guān)鍵詞:可燃冰水合物研究

    宗新軒,張抒意,冷岳陽,李永峰

    (東北林業(yè)大學(xué) 林學(xué)院,黑龍江 哈爾濱150040)

    可燃冰的研究進展與思考*

    宗新軒,張抒意,冷岳陽,李永峰**

    (東北林業(yè)大學(xué) 林學(xué)院,黑龍江 哈爾濱150040)

    可燃冰作為21世紀最具有價值的能源之一,備受世界關(guān)注。通過分析可燃冰的結(jié)構(gòu),形成條件及狀態(tài)以及開采困難,結(jié)合可燃冰的研究原則,總結(jié)了國內(nèi)國外相關(guān)研究進展以及研究手段,從二氧化碳置換法反思,提出了工業(yè)廢氣置換開采可燃冰的構(gòu)想,同時,也為推進我國可燃冰工作進程提出了建議。

    可燃冰;量子化學(xué);分子動力學(xué);開采

    前言

    21世紀的能源與環(huán)境是人們越來越關(guān)注的兩大問題,隨著我國環(huán)境問題的日益嚴重以及能源問題的日漸枯竭,降低能源消費,減少污染物的排放是重中之重,要嚴格遵循可持續(xù)發(fā)展理念,實現(xiàn)“藍天白云”的環(huán)保夢想??扇急蚱鋬湄S厚,分布廣泛,高效清潔,研究人員將其作為戰(zhàn)略后備能源的首選,商業(yè)開發(fā)前景廣闊。地質(zhì)勘測專家表示,中國可燃冰儲量豐厚,高于常規(guī)的天然氣資源,具備成為未來清潔能源的條件。因此對于可燃冰的研究尤其是開采對于未來能源具有重要的戰(zhàn)略意義,也將是我們未來的重點科研方向。

    1 可燃冰的概念

    可燃冰的本質(zhì)是小分子氣體(主要是CH4)“住”在由各種規(guī)則籠形結(jié)構(gòu)(水分子組成)相套在一起組成的晶胞結(jié)構(gòu)里,小分子是客體,晶胞結(jié)構(gòu)是主體,主客之間通過范德華力聯(lián)系在一起,就好比是屋子里面住了人一樣。目前,最典型的水合物構(gòu)型有三種:SⅠ、SⅡ和SH;組成水合物的籠形結(jié)構(gòu)有五種:512、51262、51264、435663、51268。從圖1可以看出,SⅠ由2個512和6個51262單元組成;SⅡ由16個512和8個51264單元組成;SH由3個512、2個435663和一個51268組成。

    圖1 水合物類型[1]Fig.1 The types of hydrates

    表1 水合物結(jié)構(gòu)類型的對比[1]Table 1 The comparison of hydrate structure types

    可燃冰的形成條件受溫度和壓力的影響比較大,結(jié)構(gòu)也比較獨特,關(guān)于其形成的機理仍在摸索中。一旦溫度升高或壓力降低,可燃冰將會發(fā)生融化,基于可燃冰的特殊地理位置和結(jié)構(gòu)特性,其有效的開采存在著巨大的難度,因此如何將可燃冰內(nèi)的甲烷氣體提取出來并加以利用成為了人們研究的主要課題和方向。

    2 可燃冰的研究原則

    (1)選取原則,主要是選取易著手進行操作、研究方式較為簡單的場地進行。陸上凍土區(qū)是一個較為理想的選擇,目前也是主要研究國家普遍認可的實驗地點。具體做法是以凍土層的開采模擬為起點,試行各種相關(guān)技術(shù),開通試驗渠道,最終進行優(yōu)化,選擇最佳方案對海底可然冰進行試開采和經(jīng)濟開發(fā)。

    (2)生態(tài)學(xué)方面,環(huán)境與人們的生存質(zhì)量息息相關(guān),開采資源的同時,要站在可持續(xù)發(fā)展的角度,往往要考慮一下環(huán)境效益,這是一種相對科學(xué)的研究方式。為此,許多發(fā)達國家諸如美國、日本從科學(xué)發(fā)展觀的角度出發(fā),制訂了時間周期比較長的可燃冰開采計劃,統(tǒng)籌兼顧,維持動態(tài)平衡。

    (3)同步進行,是指內(nèi)與外相結(jié)合。先在室內(nèi)建立一個平臺,通過相關(guān)模擬,檢驗方案的可能性,然后在轉(zhuǎn)移到實地,進行現(xiàn)場操,目的是提高試驗的安全系數(shù)。

    (4)相互配合。獨木難支,個人的力量是有限的,國家也一樣。我們要同世界上具有相關(guān)先進技術(shù)的國家密切合作,揚長避短,揚長克短,揚長補短,既能縮短研究進程,又能為水合物開采方面的重大突破提供助力。

    3 國內(nèi)外可燃冰研究現(xiàn)狀

    3.1 國外研究現(xiàn)狀

    由于可燃冰獨特的優(yōu)點與儲量豐富、分布廣泛等特點,關(guān)于可燃冰的開采工作已掀起一股熱浪,調(diào)查顯示,至少有30個國家和地區(qū)對可燃冰進行了研究。總得來說,國外可燃冰開采處于實驗?zāi)M試開采階段,偵探和識別技術(shù)相對來說比較成熟,安全方面仍是亟須解決的問題。近年來,日本、美國、德國、印度等國相繼著手制定了可燃冰的詳細發(fā)展路線圖,并將其納入國家能源中長期發(fā)展規(guī)劃。日本和美國在可燃冰領(lǐng)域,尤其是日本,已取得了重要進展。

    2013年3月,日本石油天然氣和金屬公司(JOGMEC)的科學(xué)技術(shù)人員通過特殊鉆探裝備從愛知縣深海附近的可燃冰冰層中提取出了可燃冰,這是一次比較成功提取天然氣的例子,國際上認定日本是世界上第一個實現(xiàn)離岸開采可燃冰的國家,這為其他想要利用開采可燃冰的國家提供了一個很好的帶頭作用。目前在日本的南海可燃冰研發(fā)項目中已經(jīng)制定了完整的計劃,將在2016~2018年之間在愛知縣附近海域?qū)崿F(xiàn)商業(yè)級別的開采。作為可燃冰資源及其豐富的大國,美國也及其重視可燃冰的開發(fā)和研究,已經(jīng)布局了在墨西哥灣,太平洋和大西洋海岸的鉆井開采評估。于2012年美國能源部與JOGMEC合作,采用CO2置換法在阿拉斯加北部的普拉德霍灣地區(qū)的實驗井中開采了可燃冰,研究發(fā)現(xiàn),CO2含量為23%的混合氣體注入5950m3后,可以回收釋放CH4量高達28000m3。財政分配顯示,自2009年以來,美國能源部在可燃冰開發(fā)項目上投資高達1.6億美元,該資金主要用于支持工業(yè)和學(xué)術(shù)界合作的可燃冰基礎(chǔ)研究工作。在勘探開采方面比較有前沿性的工作包括伯克利-勞倫斯國家實驗室減壓法的開采,西北太平洋國家實驗室從事的CO2置換法的理論基礎(chǔ)研究工作。另外,在2013年美國能源部與阿拉斯加州政府簽署關(guān)于可燃冰科學(xué)研究的詳解備忘錄之后,美國國家能源技術(shù)實驗室和日本JOGMEC也于2014年簽署了在阿拉斯加進行長期可燃冰開采方面合作的詳解備忘錄。

    3.2 國內(nèi)研究現(xiàn)狀

    同國外相比,國內(nèi)可燃冰的開展工作相對滯后,由于技術(shù)和科技的限制,當(dāng)前主要處于調(diào)查階段。1999年,我國首次在南海發(fā)現(xiàn)一種規(guī)則晶體,事后驗證該物質(zhì)為可燃冰。2002年,我國探明南海資源儲量約700億噸油當(dāng)量,劃定了可燃冰礦區(qū)在西沙海槽。2004年,天然氣水合物研究中心在中科院廣州能源所建立。與此同時,中德科研工作者探測出約430萬km2的“九龍甲烷礁”。2005年,可燃冰模擬系統(tǒng)成功研制。2006年,研制可燃冰保真采樣器并做了相關(guān)模擬實驗,考察天然氣水合物發(fā)育區(qū)的地質(zhì)特點在南海北部東沙西南部海域。2007年,首次成功鉆獲可燃冰在南海北部神狐海域。2008年,利用自主研發(fā)的“海洋六號”在南海北部成功提取可燃冰實物。同時我國在青海祁連山凍土區(qū)的“可燃冰”鉆探工作也取得進展,證實我國擁有陸域“可燃冰”。2009年,我國在青藏高原五道溝永久凍土區(qū)結(jié)合青海省祁連山南緣永久凍土帶確認有350億噸油當(dāng)量以上的“可燃冰”遠景資源。

    近年來我國在863計劃、國家基金委支持的項目中開展了如采集技術(shù)、遙感技術(shù)、物理模擬和數(shù)值模擬技術(shù)、地震識別技術(shù)等一系列研究,對我國一些海域天然氣水合物的資源量作了進一步預(yù)測,重要的進展之一是2012年“海洋六號”對南海區(qū)域的可燃冰的調(diào)查,項目包括儲量、分布、深度、開采、純度、對環(huán)境影響等10多個方面。2013年于珠江口盆地東部海域,科研人員首次勘探出具有儲量大、種類多、雜質(zhì)少、深度淺4個特點的高精度“可燃冰”。通過構(gòu)筑23口鉆探井,圈定了“可燃冰”分布面積55km2,劃定儲量相當(dāng)于1000~1500億m3天然氣。探測表明,同中國陸上石油總量相比,可燃冰在南海北部儲量就已超過其一半。按地表與地質(zhì)結(jié)構(gòu)劃分,我國土層主要為凍土層,且面積寬廣,得天獨厚的地理條件有利于可燃冰的形成與儲存,資源前景一片大好。2015年在青島海域?qū)嶒炇沂状纬晒δM可燃冰。2017年首次是試開采。根據(jù)中國戰(zhàn)略規(guī)劃對可燃冰勘探開發(fā)的安排,2006~2020年是調(diào)查階段,2020~2030年是開發(fā)試生產(chǎn)階段,2030~2050年,中國的可燃冰將進入商業(yè)生產(chǎn)階段[2]。

    雖然關(guān)于天然氣水合物的研究已取得階段性進展,但是也僅停留在表面,至于其勘察手段、形成機理、開采方式依然處于探索階段。沒有先進的技術(shù)與充足的理論知識,對可燃冰的研究進程會無限期延長;不了解可燃冰的形成機理以及其地質(zhì)構(gòu)造,就難以理解可燃冰的晶型結(jié)構(gòu),動力學(xué)方面(置換法)的研究就會出現(xiàn)阻礙;缺乏一定的科學(xué)理論指導(dǎo)及技術(shù)設(shè)備,則可燃冰的開采只能是“藍田日暖,良玉生煙”,可望而不可置于眉睫之前。另外,儲藏于海底的可燃冰需要考慮技術(shù)設(shè)備和成本問題,高壓下長距離地鋪設(shè)運輸管道仍是考驗人類的一個難題。因此,對可燃冰的深入科學(xué)探索是亟待突破并關(guān)乎世界能源能源戰(zhàn)略的重大研究課題。

    4 可燃冰的國內(nèi)外相關(guān)理論工作

    隨著量子化學(xué)和分子動力學(xué)計算方法的出現(xiàn)以及計算機技術(shù)的成熟和進步,理論計算已經(jīng)成為一種精確有效預(yù)測可燃冰結(jié)構(gòu)及各種氣體物質(zhì)微觀性質(zhì)的方法,用于分析可燃冰和各種氣體的微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì),這一研究對可燃冰的置換開采具有一定的借鑒作用。例如,Iitaka和Ebisuzaki[3]用密度泛函理論研究了不同的客體分子怎樣影響水合籠狀物的穩(wěn)定性。Mao[4]等通過密度泛函理論計算表明小型籠子水合物可以接受兩個氫分子。2004年,Anderson等[5]構(gòu)建了甲烷-氬-水籠狀水合物的模型,在aug-cc-pVQZ基組的基礎(chǔ)上,利用二階微擾理論計算了其結(jié)合能,反應(yīng)活化能等一系列重要的物理化學(xué)參數(shù)。2011年,Kumar[6]等在MP2/CBS理論的指導(dǎo)下,評估了天然氣水合物主客體之間的相互作用能。2012年,Pisani[7]等定期使用MP2計算MH-III型籠狀水合物物的包含能,并驗證了MP2法在研究包含能方面的合理性和優(yōu)越性。2014年,Jendi[8]等用建立在從頭算的密度泛函理論研究了甲烷水合物的機械性能和結(jié)構(gòu)性質(zhì)。Ojamae[9]等在6-311++G(2d,2p)的水平上,用修正的B97X-D密度泛函理論研究了籠狀水合物的穩(wěn)定性以及主客體分子間的相互作用。Kumar[10]等用密度泛函理論研究了水合籠狀物中主客體分子的相互作用,在aug-cc-PVTZ的限制下,比較了 B3LYP,M06-L, M06-HF,M06-2X,BLYP-D3等五種方法在預(yù)測籠型水合物構(gòu)型方面的優(yōu)劣。Vidal-Vidal[11]等利用密度泛函理論研究了CH4和CO2籠狀水合物的能量拓撲圖譜。Izquierdo-Ruiz[12]等利用第一性原理的計算方法研究了籠型水合物主客體分子之間的相互作用。Darvas[13]等利用計算機模擬跨液液界面的甲烷,對甲烷水合物內(nèi)在溶解自由能分布作了定量的研究。

    動力學(xué)方面,分子動力(MD)模擬可以從微觀機理方面對水合物形成分解機理進行很好的說明[14]。分子動力學(xué)是一個考察籠型水合物凝聚態(tài)的靜態(tài)和動態(tài)性質(zhì)的強大研究工具,人們利用該方法,研究了籠型水合物的熱穩(wěn)定性,界面結(jié)構(gòu)變化,分解和生成過程,籠內(nèi)分子的擴散等大量的相關(guān)問題。顏克鳳[15]等利用MD法探究了不同CO2水合物、CO2/N2混合物氣水合物、CH4水合物的形成分解過程。Yezdimer[16]等和Geng[17]等則利用分子動力(MD)模擬的方式分別從化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能和穩(wěn)定性角度證明了CO2置換CH4的可行性,并且說明了在CH4水合物、CO2水合物以及CH4-CO2混合水合物中,混合水合物最穩(wěn)定,此結(jié)果進一步從理論上說明了置換反應(yīng)的可行性。Uchida[18]等首次利用Raman圖譜分析證明了置換反應(yīng)是在CO2氣相與CH4水合物相界發(fā)生,并且認為置換反應(yīng)速率非常低,誘導(dǎo)時間甚至需要幾天。在此基礎(chǔ)上,他們還進一步分析了置換反應(yīng)過程中氣相中CO2與CH4的組分濃度比與時間的關(guān)系,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著時間的推移,氣相中CH4的組分濃度是不斷上升的,但上升的速度越來越慢。Hirohama[19]等認為不同相中的組分逸度差是置換反應(yīng)的驅(qū)動力,Qi[20]等則在此基礎(chǔ)上發(fā)展了置換過程的動力學(xué)模型,并認為置換過程中,CH4的分解以及CO2的傳質(zhì)是兩個控制環(huán)節(jié)。Nohra[21]等人則分別將二氧化硫、甲烷、氮氣和硫化氫當(dāng)作輔助劑,摻入二氧化碳水合物中,利用MD-TI I(分子動力學(xué)-熱力學(xué)集成法)研究了各成分形成籠型水合物的機理。日本的Yagasaki[22]等則通過分子動力學(xué)模擬,發(fā)現(xiàn)了NaCl的濃度對天然氣水合物的解離過程有很大的影響。他們利用約50ns的理論計算,在292K的NaCl水溶液中,發(fā)現(xiàn)了天然氣水合物解離和甲烷形成氣泡的全部過程。非常直觀的展現(xiàn)了不同濃度的NaCl對于天然氣水合物分解的影響。他們發(fā)現(xiàn)了一個非常有趣的現(xiàn)象,即低濃度的NaCl會對天然氣的分解起到減速的作用,但當(dāng)濃度繼續(xù)增加時,變?yōu)榧铀偬烊粴鈿馀莸纳?。Nguyen等[23]利用分子動力學(xué)模擬,研究了多態(tài)籠型水合物不同構(gòu)型之間交錯成核的機理和晶體生長動力學(xué)問題。

    5 可燃冰開采的主要方式和困難

    開采可燃冰的本質(zhì)就是一個打破與收集的問題,但是如何在高壓低溫的環(huán)境下尋找一種有效的技術(shù)開采可燃冰并更有效地收集釋放出來的甲烷,這將是一個難題?!懊夏溉w”,環(huán)境的改變也會改變物質(zhì)狀態(tài),由于可燃冰的形成條件苛刻及其地理位置比較特殊,所處環(huán)境比較敏感,氣候反常及地質(zhì)變動(如升溫和減壓)均會使其分解為甲烷和水?,F(xiàn)已有研究發(fā)現(xiàn)相同質(zhì)量的CH4所造成的溫室增溫效應(yīng)是CO2的56倍,這還只是20年內(nèi)的研究結(jié)果。倘若甲烷的泄露恣意蔓延,那么全球都會受到影響。如果發(fā)生全球性的溫室效應(yīng),那么兩級冰川融化、海平面上升會淹沒附近的島國自不必說,遠離海洋的陸地國家也不能幸免——地層這種固體的比熱容比液體低,勢必會導(dǎo)致環(huán)境溫度進一步上升;并且水溫上升勢必會導(dǎo)致水生生物圈的破壞,進一步會影響陸地生物圈,最讓人頭疼的是,水溫上升會導(dǎo)致海底的“可燃冰”進一步分解,如此惡性循環(huán),只會得不償失,自食其果。此外,人類在勘探石油的過程中發(fā)現(xiàn)管壁容易形成可燃冰水合物,當(dāng)然處在石油礦層下的可燃冰也不排除人活動導(dǎo)致其泄露的可能性,所以,對可燃冰的研究也將對開采石油礦業(yè)提供實質(zhì)性的指導(dǎo)。比如2010年的墨西哥灣的漏油事件,事故的原因就是BP石油公司在鉆井過程中忽略了水合物的儲層,引起水合物的分解,進而制造了鉆井平臺的引燃爆炸,釀成了巨大的人員和財產(chǎn)損失以及環(huán)境的災(zāi)難。BP公司在墨西哥灣的慘痛教訓(xùn)說明人們對籠型水合物(可燃冰)物理性質(zhì)的了解還遠遠不足,還需要大量的基礎(chǔ)科學(xué)技術(shù)研究,需要建立完善的籠型水合物的科學(xué)技術(shù)理論去指導(dǎo)實際的生產(chǎn)實踐活動。

    因此,至今還沒有一種有效的方案應(yīng)用于可燃冰的開采。目前天然氣水合物的只限于理論,具體的開采方案或多或少都有些不盡善。現(xiàn)在所能試行的方案無外乎有這幾種模式:改變壓力的“減壓法”、改變平衡溫度的“熱激法”、同時改變溫度和壓力的“化學(xué)試劑注入法”、直接打破,三相共存,分單元收集的“固體開采法”、打破相平衡條件的“二氧化碳置換法”以及這幾種方法的組合模式。每一種方法都有其缺點和優(yōu)點,需具體問題具體分析。從大局來說,由于可燃冰的地質(zhì)環(huán)境以及其自身構(gòu)造,這些方法存在經(jīng)濟投入高、技術(shù)要求嚴格、成本造價大、效率比較低等問題,并有潛在的環(huán)境風(fēng)險,大多數(shù)只是處于模擬實驗階段。

    通過溫室氣體置換方法開采,在制備提取可燃冰中的天然氣的同時,還可以達到凈化環(huán)境的效果,因此在理論上是一個極具發(fā)展前景的方法。與此同時,人們還做了溫室氣體海洋封存的理論與研究。

    6 建議

    隨著我國能源的緊缺,開發(fā)新能源勢在必行。為了響應(yīng)開發(fā)新能源的號召工作,必須時刻關(guān)注國際上可燃冰的最新動態(tài),努力豐富與可燃冰相關(guān)的知識體系。堅持“緊隨時代、力爭上游”的理念,提高工作效率,密鑼緊鼓布置計劃,相關(guān)企業(yè)和部門應(yīng)積極主動投入在工作崗位,整體掌握然可燃冰資源開發(fā)自主權(quán)。針對此計劃提出以下4點建議:

    (1)要從全局開展可燃冰研發(fā)組織工作。國家層面,狠抓工作落實,突出重點組織和部門,強化組織領(lǐng)導(dǎo),高度重視可燃冰技術(shù)人才,制訂相關(guān)政策和法規(guī),高度強調(diào)可燃冰的能源戰(zhàn)略地位,是最重要的后備能源之一;相關(guān)企業(yè)也要自覺執(zhí)行國家推行的計劃。

    (2)逐層突破理論基礎(chǔ)和技術(shù)難題。在現(xiàn)有可燃冰知識體系的基礎(chǔ)上,投入大量科研人員,以小組為單位,以組制訂課題,開展長期工作,各個擊破。投入大量人員是為了保證科研的效率。國家可利用現(xiàn)行教育發(fā)行可燃冰等相關(guān)資料的書籍、正確評估可燃冰資源價值、指出可燃冰技術(shù)開展的難題,選址方面要有可操作性。高等科研院校和相關(guān)企業(yè)要以技術(shù)攻關(guān)為主,利用國家成立的實驗室開展現(xiàn)場模擬以及實驗,重點開展專項技術(shù)攻關(guān)和現(xiàn)場試驗,日積月累,克難攻堅,創(chuàng)建具有自主開發(fā)權(quán)的技術(shù)體系,打下堅實的技術(shù)陣地,為大規(guī)模的開采做好準備。在現(xiàn)有條件下,可借鑒發(fā)達國家比較成熟的技術(shù),取長補短,形成具有中國特色的開采技術(shù)完成對可燃冰的開采。

    (3)開展可燃冰的自愿互利、聯(lián)合工作模式。通過國家的協(xié)調(diào),正確處理組織內(nèi)部關(guān)系,和諧統(tǒng)一廣州能源所、中科院寧波材料所、中國礦業(yè)大學(xué)等科研院校與可燃冰相關(guān)企業(yè)的分工機制,聯(lián)合制定可燃冰戰(zhàn)略方案協(xié)議書,形成以科研院校指導(dǎo),企業(yè)實踐的工作模式,是理論指導(dǎo)實踐,實踐完善理論的最典型應(yīng)用。另外,也可向國際延伸,同國際上先進的相關(guān)的科研機構(gòu)、公司、國家進行探討交流,進一步拓展可燃冰的知識體系、經(jīng)驗和技術(shù),從而提高其在國際上開采可燃冰方面的知名度。

    (4)實施相關(guān)優(yōu)惠和獎勵政策。綜合可燃冰開采的困難以及開采的必需性,國家可制定鼓勵,引導(dǎo)的政策,給向相關(guān)科研機構(gòu)和企業(yè)撥入大量科研資金或給予優(yōu)惠,調(diào)動科研機構(gòu)人員的熱情以參與人員的積極性。

    7 展 望

    總之,雖然可燃冰開采的研究已引起了許多國家的關(guān)注,前期也做了大量的實驗研究和理論研究,但這些研究遠遠不夠,我們還需要大量的實驗?zāi)P鸵约按罅康睦碚摂?shù)據(jù)。由于從工業(yè)廢氣置換可行性考慮是一個兩全其美的方式,因此也是目前廣泛受到關(guān)注的一個嶄新的課題,對于更全面指導(dǎo)工程的實際應(yīng)用具有重要的意義。基于上述原因,針對我國可燃冰的資源特點和可持續(xù)發(fā)展的重大戰(zhàn)略需求,利用分子動力學(xué)方法和量子力學(xué)方法,開展對可燃冰結(jié)構(gòu)和相關(guān)氣體的理論研究,深入揭示可燃冰置換所需的條件,對工業(yè)廢氣置換法開采可燃冰將具有非凡的意義。因此本次研究項目,既滿足國家對可燃冰開發(fā)的重大能源戰(zhàn)略需求,也將促進我國在籠型水合物基礎(chǔ)研究方面穩(wěn)步前進。

    [1] 蔣向明.天然氣水合物的形成條件及成因分析[J].中國煤炭地質(zhì),2009,21(12):7~11.

    [2] 王智明,曲海樂,菅志軍.中國可燃冰開發(fā)現(xiàn)狀及應(yīng)用前景[J].節(jié)能,2010,29(5):4~6.

    [3] IITAKA T,EBISUZAKI T.Filled ice structure of gas hydrates—a density functional study[J].Journal of Physics:Condensed Matter, 2004,16(14):S1171.

    [4] MAO W L,MAO H K,GONCHAROV A F,et al.Hydrogen clusters in clathrate hydrate[J].Science,2002,297(5590):2247~2249.

    [5] ANDERSON B,TESTER,JW,TROUT BL.Accurate potentials for argon-water and methane water interactions via ab initio methods and their application to clathrate hydrates[J].Phys.Chem., 2004,108:18705~18710.

    [6] KUMAR P.N.Theoretical studies of host-guest interaction in gas hydrates[J].Phys.Chem.A,2011,115:14276~14281.

    [7] PISANI C,SCHüTZ M,CASASSA S,et al.A program for the post-Hartree-Fock treatment of periodic systems[J].Physical Chemistry Chemical Physics Pccp,2012,14(21):7615~7628.

    [8] JENDI Z M,REY A D,SERVIO P.DFT study of structural and mechanical properties of methane and carbon dioxide hydrates[J].Molecular Simulation,2015,41(7):572~579.

    [9] LIU Y,OJAM?E L C C.Stretching Raman Spectra and Stabilities of Hydrocarbon Molecules in Natural Gas Hydrates:A Quantum Chemical Study[J].The Journal of Physical Chemistry A,2014,118(49):11641~11651.

    [10] KUMAR P,MISHRA B K,SATHYAMURTHY N.Density functional theoretic studies of host-guest interaction in gas hydrates[J].Computational and Theoretical Chemistry,2014,1029:26~32.

    [11] VIDAL-VIDAL á,PéREZ-RODRIGUEZ M,TORRé J P,et al. DFT calculation of the potential energy landscape topology and Raman spectra of type I CH4and CO2hydrates[J].Physical Chemistry Chemical Physics,2015,17(10):6963~6975.

    [12] IZQUIERDO-RUIZ F,OTERO-DE-LA-ROZA A,CONTRERAS-GARCIA J,et al.Guest-host interactions in gas clathrate hydrates under pressure[J].High Pressure Research,2015,35: 49~56.

    [13] DARVAS M,JORGE M,CORDEIRO M N D S,et al.Calculation of the intrinsic solvation free energy profile of methane across a liquid/liquid interface in computer simulations[J].Journal of Molecular Liquids,2014,189:39~43.

    [14] 顏克鳳,李小森,陳朝陽,等.用分子動力學(xué)模擬甲烷水合物熱激法結(jié)合化學(xué)試劑法分解[J].物理學(xué)報,2007,56(11): 6727~6735.

    [15] 顏克鳳,李小森,陳朝陽,等.二氧化碳置換開采天然氣水合物研究[J].現(xiàn)代化工,2012,32(8):42~47.

    [16] YEZDIMER E M,SEDLBAUER J,WOOD R H.Predictions of thermodynamic properties at infinite dilution of aqueous organic species at high temperatures via functional group additivity[J]. Chemical Geology,2000,164(3):259~280.

    [17] GENG C,WEN H,ZHOU H.Molecular Simulation of the Potential of Methane Reoccupation during the Replacement of Methane Hydrate by CO2[J].Journal of Physical Chemistry A, 2009,113:5463~5469.

    [18] UCHIDA T,TAKEYA S,EBINUMA T,et al.Replacing methane with CO2in clathrate hydrate:observations using Raman spectroscopy[A]Proceedings of the fifth international conference on greenhouse gas control technologies[C].CSIRO Publishing: Collingwood,Australia,2001:523~527.

    [19] HIROHAMA S,SHIMOYAMA Y,WAKABAYASHI A,et al. Conversion of CH4-hydrate to CO2-hydrate in liquid CO2[J]. Journal of Chemical Engineering of Japan,1997,30:372.

    [20] QI Y,OTA M,ZHANG H.Molecular dynamics simulation of replacement of CH4in hydrate with CO2[J].Energy Conversion and Management,2011,52:2682~2687.

    [21] NOHRA M,WOO TK,ALAVI S,et al.Molecular dynamics Gibbs

    free energy calculations for CO2capture and storage in structure I clathrate hydrates in the presence of SO2,CH4,N2,and H2S impurities[J].Journal of Chemical Thermodynamics,2012,44:5~12.

    [22] YAGASAKI T,MATSUMOTO M,ANDOH Y,et al.Dissociation of Methane Hydrate in Aqueous NaCl Solutions[J].Journal of Physical Chemistry B,2014,118:11797~1804.

    [23]NGUYEN AH,MOLINERO V.Cross-nucleation between clathrate hydrate polymorphs:Assessing the role of stability,growth rate, and structure matching[J].Journal of Chemical Physics,2014, 140(8):650~656.

    Research Progress and Thinking of Combustible Ice

    ZONG Xin-Xuan,ZHANG Shu-yi,LENG Yue-yang and LI Yong-feng
    (Institute of Forestry,Northeast Forestry University,Harbin 150040,China)

    Combustible ice,as the most valuable energy in 21st century,has attracted the attention of the whole world.By analysing the structure of combustible ice,forming condition and state and difficulties in mining,the domestic and foreign related research progress and research method were summarized with the research principles of combustible ice in By reflecting the way of carbon dioxide replacement method,a conception of industrial waste gas replacement mining of combustible ice was proposed.At the same time,some recommendations were given to promote the combustible ice work process in China.

    Combustible ice;quantum chemistry;molecular dynamics;mining

    P 744.4

    A

    1001-0017(2017)01-0051-05

    2016-07-21

    中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費專項資金(編號:2572014AB09)。

    宗新軒(1991-),男,山西忻州人,碩士研究生,主要從事環(huán)境科學(xué)方面的科研工作。

    **通訊聯(lián)系人:李永峰(1961-),男,黑龍江哈爾濱人,教授,博士,主要研究方向是污染控制工程與生物能源。

    猜你喜歡
    可燃冰水合物研究
    FMS與YBT相關(guān)性的實證研究
    遼代千人邑研究述論
    氣井用水合物自生熱解堵劑解堵效果數(shù)值模擬
    視錯覺在平面設(shè)計中的應(yīng)用與研究
    科技傳播(2019年22期)2020-01-14 03:06:54
    感受可燃冰的“溫度”
    EMA伺服控制系統(tǒng)研究
    熱水吞吐開采水合物藏數(shù)值模擬研究
    天然氣水合物保壓轉(zhuǎn)移的壓力特性
    可燃冰是什么?
    未來能源可燃冰
    国产 精品1| 纯流量卡能插随身wifi吗| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产av一区二区精品久久| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美另类一区| 各种免费的搞黄视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产又色又爽无遮挡免| 久久久久久人妻| 天堂俺去俺来也www色官网| 成年人午夜在线观看视频| 久久韩国三级中文字幕| 激情五月婷婷亚洲| 国产精品人妻久久久影院| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲精品aⅴ在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 免费人成在线观看视频色| 中文字幕免费在线视频6| 少妇熟女欧美另类| 成人无遮挡网站| 成人漫画全彩无遮挡| 国产一区亚洲一区在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久久亚洲精品成人影院| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 十八禁网站网址无遮挡 | 赤兔流量卡办理| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 99热6这里只有精品| 水蜜桃什么品种好| 人妻少妇偷人精品九色| av国产久精品久网站免费入址| 久久青草综合色| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 亚洲国产精品国产精品| 国产69精品久久久久777片| 久久 成人 亚洲| 一级片'在线观看视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲成人av在线免费| 少妇高潮的动态图| kizo精华| 18+在线观看网站| 免费黄频网站在线观看国产| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲图色成人| 九九爱精品视频在线观看| 成年av动漫网址| 国产视频内射| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费观看的影片在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 激情五月婷婷亚洲| 有码 亚洲区| 欧美另类一区| 亚洲精品乱久久久久久| 最近最新中文字幕免费大全7| 极品人妻少妇av视频| 日本色播在线视频| 男人舔奶头视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 久久久久久久久久久久大奶| 男女边摸边吃奶| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久久久久久久久久免费av| 三级经典国产精品| 大陆偷拍与自拍| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产毛片在线视频| 免费黄频网站在线观看国产| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲精品456在线播放app| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 黄色视频在线播放观看不卡| 男人爽女人下面视频在线观看| 五月天丁香电影| 成年人午夜在线观看视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久午夜福利片| 丰满少妇做爰视频| 插阴视频在线观看视频| av卡一久久| 精品少妇久久久久久888优播| 黑人猛操日本美女一级片| 精品久久久久久电影网| 人人妻人人澡人人看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 女人久久www免费人成看片| 欧美日本中文国产一区发布| 伦精品一区二区三区| 在线播放无遮挡| videos熟女内射| 欧美精品高潮呻吟av久久| 精品一品国产午夜福利视频| 精品久久久噜噜| 日韩电影二区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 国产女主播在线喷水免费视频网站| 老司机影院毛片| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲av二区三区四区| 三级经典国产精品| 国产黄片美女视频| 少妇高潮的动态图| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品.久久久| 国产成人精品福利久久| 久久久国产精品麻豆| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 日韩三级伦理在线观看| 久久人人爽人人爽人人片va| 中国三级夫妇交换| 亚洲av男天堂| 欧美国产精品一级二级三级 | 黄色欧美视频在线观看| 精品视频人人做人人爽| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日韩一区二区视频免费看| 精品视频人人做人人爽| 欧美变态另类bdsm刘玥| 亚洲欧美成人精品一区二区| 岛国毛片在线播放| 亚洲av二区三区四区| 国产成人精品无人区| 日韩一本色道免费dvd| 免费高清在线观看视频在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 美女主播在线视频| 亚洲国产精品专区欧美| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 亚洲精品aⅴ在线观看| 欧美精品一区二区大全| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 亚洲天堂av无毛| 日韩三级伦理在线观看| 搡老乐熟女国产| 美女福利国产在线| 曰老女人黄片| 天堂俺去俺来也www色官网| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 在线观看一区二区三区激情| 赤兔流量卡办理| 亚洲国产日韩一区二区| 免费观看在线日韩| 国产精品国产三级专区第一集| av福利片在线| 国产精品免费大片| 国产高清有码在线观看视频| 久久久久网色| 国产亚洲一区二区精品| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜影院在线不卡| 亚洲精品一二三| 九草在线视频观看| 在线看a的网站| 久久国产乱子免费精品| 少妇丰满av| 一级片'在线观看视频| av天堂久久9| 91精品国产国语对白视频| 精品一区二区三区视频在线| 色视频www国产| 中国美白少妇内射xxxbb| 日本黄色日本黄色录像| 中文天堂在线官网| 一区在线观看完整版| 久久久久视频综合| 18禁在线播放成人免费| 99九九在线精品视频 | 欧美人与善性xxx| 久久女婷五月综合色啪小说| a级毛片在线看网站| 最新的欧美精品一区二区| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产精品三级大全| 免费观看无遮挡的男女| 国产精品熟女久久久久浪| 在线观看www视频免费| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 18+在线观看网站| 大陆偷拍与自拍| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 国产精品久久久久久久久免| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲第一区二区三区不卡| 街头女战士在线观看网站| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国国产精品蜜臀av免费| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 婷婷色综合www| 一级av片app| 精品久久久噜噜| 国产毛片在线视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲精品自拍成人| 极品人妻少妇av视频| 亚洲国产精品一区三区| 春色校园在线视频观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产一级毛片在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 老司机影院毛片| 亚洲精品,欧美精品| 久久久久视频综合| 国产精品女同一区二区软件| 一级毛片我不卡| 丝袜脚勾引网站| 国产爽快片一区二区三区| 国产伦精品一区二区三区四那| 精品酒店卫生间| 永久免费av网站大全| 69精品国产乱码久久久| 一级a做视频免费观看| 久久6这里有精品| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲精品一区蜜桃| 色5月婷婷丁香| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲精品视频女| www.色视频.com| av国产精品久久久久影院| 国精品久久久久久国模美| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产乱人偷精品视频| 午夜视频国产福利| 国产高清不卡午夜福利| 国产 一区精品| 啦啦啦在线观看免费高清www| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 最后的刺客免费高清国语| 欧美精品亚洲一区二区| 久久99热6这里只有精品| 麻豆乱淫一区二区| 精品亚洲成国产av| 国产精品人妻久久久久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 久久热精品热| 色婷婷av一区二区三区视频| 午夜免费鲁丝| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产色爽女视频免费观看| 黄色配什么色好看| 久久热精品热| 一级片'在线观看视频| 在线观看免费高清a一片| 精品久久久精品久久久| 婷婷色av中文字幕| 国产av一区二区精品久久| 在线天堂最新版资源| 日韩中字成人| 91久久精品国产一区二区成人| 国产乱来视频区| 国产成人精品一,二区| 成人免费观看视频高清| 一区二区三区精品91| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久精品久久精品一区二区三区| 秋霞在线观看毛片| 欧美精品高潮呻吟av久久| 精品酒店卫生间| 国产精品偷伦视频观看了| 一级a做视频免费观看| 春色校园在线视频观看| 天堂俺去俺来也www色官网| av视频免费观看在线观看| 我的老师免费观看完整版| 亚洲怡红院男人天堂| 偷拍熟女少妇极品色| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产成人freesex在线| 最新的欧美精品一区二区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 一本一本综合久久| 国产高清三级在线| 欧美日本中文国产一区发布| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 最近最新中文字幕免费大全7| 一二三四中文在线观看免费高清| 黄色视频在线播放观看不卡| 欧美精品高潮呻吟av久久| 大陆偷拍与自拍| 日本vs欧美在线观看视频 | 赤兔流量卡办理| 我的老师免费观看完整版| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 久久久久人妻精品一区果冻| 日韩 亚洲 欧美在线| 99久久精品一区二区三区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 熟女人妻精品中文字幕| 秋霞伦理黄片| 黄色一级大片看看| 国产精品无大码| 日本av手机在线免费观看| 如何舔出高潮| 欧美人与善性xxx| 亚洲美女黄色视频免费看| 欧美国产精品一级二级三级 | av有码第一页| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 黑丝袜美女国产一区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久97久久精品| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲欧美精品专区久久| 91久久精品国产一区二区三区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 成人综合一区亚洲| 日本黄大片高清| 大码成人一级视频| 亚洲国产最新在线播放| 十八禁高潮呻吟视频 | 综合色丁香网| 欧美成人精品欧美一级黄| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲欧洲国产日韩| av卡一久久| 日日啪夜夜爽| 国产黄片美女视频| 我的女老师完整版在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 国产色婷婷99| 国产黄频视频在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 免费黄色在线免费观看| 久久亚洲国产成人精品v| 一级,二级,三级黄色视频| 国国产精品蜜臀av免费| 麻豆乱淫一区二区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲天堂av无毛| 99久国产av精品国产电影| 久久久精品免费免费高清| 伊人亚洲综合成人网| 日韩强制内射视频| 国产中年淑女户外野战色| 尾随美女入室| 最黄视频免费看| 免费观看无遮挡的男女| 久久久久久久久久久丰满| 日本免费在线观看一区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 两个人免费观看高清视频 | 黄色视频在线播放观看不卡| 赤兔流量卡办理| 国产 一区精品| 中文字幕av电影在线播放| 免费看日本二区| 久久久久国产网址| 少妇丰满av| 99久国产av精品国产电影| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久99精品国语久久久| 男男h啪啪无遮挡| 国产高清三级在线| 亚洲精品aⅴ在线观看| 在线观看国产h片| 丰满饥渴人妻一区二区三| av天堂中文字幕网| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品久久久久久精品古装| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 99久国产av精品国产电影| 欧美高清成人免费视频www| 婷婷色综合大香蕉| 在现免费观看毛片| 国产淫语在线视频| 中文欧美无线码| 久久午夜福利片| 日韩欧美一区视频在线观看 | 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲在久久综合| 极品人妻少妇av视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 午夜福利,免费看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 高清欧美精品videossex| 国产乱人偷精品视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 在线播放无遮挡| 成年人午夜在线观看视频| 一级毛片电影观看| 国产 一区精品| 一级毛片aaaaaa免费看小| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲欧洲国产日韩| 我要看黄色一级片免费的| 久久久久久久久久成人| 久久人妻熟女aⅴ| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美一级a爱片免费观看看| av福利片在线| 天堂俺去俺来也www色官网| 边亲边吃奶的免费视频| 精品少妇久久久久久888优播| 精品视频人人做人人爽| 最黄视频免费看| 国产美女午夜福利| 女性生殖器流出的白浆| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美 日韩 精品 国产| 日本-黄色视频高清免费观看| 青春草亚洲视频在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 高清黄色对白视频在线免费看 | 少妇精品久久久久久久| 亚洲欧美精品专区久久| 亚洲国产最新在线播放| 99久久精品一区二区三区| 看非洲黑人一级黄片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产一区二区三区综合在线观看 | 青春草视频在线免费观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 人妻人人澡人人爽人人| 精品少妇黑人巨大在线播放| xxx大片免费视频| 久久人人爽人人片av| 波野结衣二区三区在线| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲国产成人一精品久久久| av网站免费在线观看视频| av卡一久久| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 水蜜桃什么品种好| 精品酒店卫生间| 91久久精品国产一区二区三区| 伊人久久国产一区二区| 国产精品国产三级专区第一集| 久久韩国三级中文字幕| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 日韩三级伦理在线观看| 久热久热在线精品观看| 91久久精品电影网| 亚洲成人手机| 亚洲,欧美,日韩| 午夜激情久久久久久久| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产精品久久久久成人av| 大片电影免费在线观看免费| 91精品国产国语对白视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲四区av| 久久久久国产网址| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 在线观看一区二区三区激情| 日本色播在线视频| 一本大道久久a久久精品| 99国产精品免费福利视频| 大码成人一级视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 男的添女的下面高潮视频| 高清不卡的av网站| 日本欧美视频一区| 国产一区二区在线观看日韩| 国产 精品1| 黑丝袜美女国产一区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 日本爱情动作片www.在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日本av手机在线免费观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 91精品国产国语对白视频| av视频免费观看在线观看| 色吧在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产成人免费无遮挡视频| a级片在线免费高清观看视频| 久久久久久伊人网av| 极品教师在线视频| 国产精品国产三级专区第一集| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 中国国产av一级| 免费少妇av软件| 最黄视频免费看| 最近的中文字幕免费完整| 成人亚洲精品一区在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 日韩精品免费视频一区二区三区 | av在线播放精品| 在线播放无遮挡| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 97在线人人人人妻| 一区二区三区精品91| 亚洲欧美一区二区三区国产| 插逼视频在线观看| 视频中文字幕在线观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中国三级夫妇交换| 纯流量卡能插随身wifi吗| 日本与韩国留学比较| 国产老妇伦熟女老妇高清| 色网站视频免费| 日日摸夜夜添夜夜爱| 尾随美女入室| 国产亚洲欧美精品永久| 精品亚洲成a人片在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 午夜激情福利司机影院| 男女免费视频国产| 亚洲精品国产av成人精品| 免费大片黄手机在线观看| 伦理电影免费视频| 美女中出高潮动态图| 观看美女的网站| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 又爽又黄a免费视频| 成人黄色视频免费在线看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 在线看a的网站| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲经典国产精华液单| 国产成人免费无遮挡视频| 国产伦理片在线播放av一区| 国产亚洲欧美精品永久| 国产日韩欧美亚洲二区| 看非洲黑人一级黄片| 特大巨黑吊av在线直播| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品熟女少妇av免费看| 91精品国产国语对白视频| 99国产精品免费福利视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 亚洲va在线va天堂va国产| 成年人免费黄色播放视频 | 热99国产精品久久久久久7| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 天美传媒精品一区二区| 午夜福利,免费看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜久久久在线观看| 国产色婷婷99| 亚洲av福利一区| 中文字幕久久专区| 久久ye,这里只有精品| 国产色婷婷99| 色吧在线观看| 97在线人人人人妻| 国产一区二区在线观看日韩| 一级av片app| 午夜av观看不卡| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产亚洲精品久久久com| 大话2 男鬼变身卡| 美女cb高潮喷水在线观看| 九九在线视频观看精品| 99久久综合免费| 黄色配什么色好看| 国产免费视频播放在线视频| 国产成人精品福利久久| av在线播放精品| 国产欧美亚洲国产| 日日爽夜夜爽网站| 成年人免费黄色播放视频 | 麻豆成人午夜福利视频| 精品国产露脸久久av麻豆| 99久久综合免费| 久久久久久久久久久免费av| 毛片一级片免费看久久久久| 黄色配什么色好看| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品.久久久| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 女人久久www免费人成看片| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产在线免费精品| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产在线视频一区二区| 国产高清有码在线观看视频| 久久久国产精品麻豆| 亚洲va在线va天堂va国产| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲精品久久午夜乱码| 色5月婷婷丁香| 国产黄片视频在线免费观看| 国产在线免费精品| 在线观看免费高清a一片| 夫妻性生交免费视频一级片| 久久午夜福利片| 99视频精品全部免费 在线|