4,6-二硝基-7-氧-苯并氧化呋咱鉀一水合物(KDNP·H2O)的合成、晶體結(jié)構(gòu)與性能

張?jiān)娦? 盛滌倫, 朱雅紅, 倪德斌, 徐 棟, 于國(guó)強(qiáng)

(陜西應(yīng)用物理化學(xué)研究所, 陜西 西安 710061)

1 引 言

2, 4, 6-三硝基間苯二酚鉛(斯蒂芬酸鉛,LTNR)是目前使用最廣泛的軍用起爆藥,火焰感度高[1-3],但同時(shí)其靜電感度高,容易產(chǎn)生靜電積聚,常常造成靜電火花放電而發(fā)生爆炸事故[4-5],并且其含有的重金屬鉛會(huì)嚴(yán)重危害環(huán)境及人體健康,因此尋找新型高性能并且無(wú)鉛的安全起爆藥以替代LTNR具有重大的現(xiàn)實(shí)意義[6]。2011年,美國(guó)率先研制了無(wú)鉛型起爆藥 (4,6-二硝基-7-氧-苯并氧化呋咱鉀)[7](KDNP),報(bào)道其具有耐熱性好(分解溫度285 ℃)、易于制備、安全(撞擊感度、摩擦感度、靜電感度均優(yōu)于LTNR)、環(huán)境友好的特點(diǎn),同時(shí)符合NAVSEAINST 8020.5C[8]的軍用標(biāo)準(zhǔn),具有良好的軍事應(yīng)用前景[9]。目前國(guó)內(nèi)對(duì)這種新型起爆藥相關(guān)研究尚少。本課題組已對(duì)KDNP的合成、結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了相關(guān)研究[10],在對(duì)KDNP的性能評(píng)估中發(fā)現(xiàn),KDNP常常會(huì)以穩(wěn)定的結(jié)晶水化合物KDNP·H2O的形式出現(xiàn),晶體構(gòu)型為P-1,這與外國(guó)文獻(xiàn)[9]報(bào)道的P21/c結(jié)構(gòu)不同。為了對(duì)KDNP·H2O的性質(zhì)進(jìn)行初步探討,本研究培養(yǎng)了KDNP·H2O單晶并獲得其晶體學(xué)數(shù)據(jù),按國(guó)軍標(biāo)方法測(cè)試了其感度,利用量子化學(xué)的計(jì)算方法對(duì)爆轟性能進(jìn)行了理論預(yù)測(cè)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 KDNP·H2O的合成

2.1.1 反應(yīng)原理

KDNP·H2O 的合成步驟(Scheme 1)主要分為兩步: 第一步硝化3-溴苯甲醚得到中間體3-溴-2,4,6-三硝基苯甲醚; 第二步參考文獻(xiàn)[9]的實(shí)驗(yàn)方法,將中間體3-溴-2,4,6-三硝基苯甲醚溶解在甲醇溶液中并與疊氮化鉀發(fā)生取代反應(yīng),疊氮基取代溴。然后此中間體在碳酸二乙酯(DEC)溶液中熱解形成苯并氧化呋咱環(huán)。

Scheme 1 The synthetic approach of KDNP·H2O

2.1.2 試劑與儀器

主要試劑: 3-溴苯甲醚,北京百靈威科技有限公司; 發(fā)煙硝酸和濃硫酸,西安福晨化學(xué)試劑有限公司; 丙酮和異丙醇,四川西隴化工有限公司; 無(wú)水乙醇,西安化學(xué)試劑廠; 甲苯,成都科龍化工試劑廠; 甲醇,天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司; 疊氮化鉀,SIGMA-ALORICH公司; 碳酸二乙酯,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,以上試劑均為分析純。

主要儀器: 國(guó)華HJ-3型恒溫磁力攪拌器,常州國(guó)華電器有限公司; SHB-Ⅲ型循環(huán)水式多用真空泵、RE-5299型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司; DU-80L型隔油式培養(yǎng)箱,金壇市華城恒磊實(shí)驗(yàn)儀器廠; JHS-1190型電子恒速攪拌器,杭州市儀表電機(jī)廠; WKY-SX型電子節(jié)能控溫儀,鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司; DSC TA Q2000測(cè)試儀,TA公司; VHX-100數(shù)碼顯微鏡,基恩士公司; SMART-APEXIICCD型單晶衍射儀,德國(guó)布魯克公司。

2.1.3 實(shí)驗(yàn)

2.1.3.1 3-溴-2,4,6-三硝基苯甲醚的制備

在100 mL三口圓底燒瓶中加入濃硫酸9 mL,放入冰箱冷藏0.5 h左右,置于冰水浴中,再緩慢加入發(fā)煙硝酸6 mL。開(kāi)啟磁力攪拌,向反應(yīng)瓶中緩慢滴加3 g(0.016 mol)3-溴苯甲醚,滴加完畢后保持反應(yīng)溫度在0～5 ℃內(nèi)反應(yīng)0.5 h。后升高溫度至50～60 ℃,反應(yīng)2～3 h。停止加熱和攪拌,自然冷卻到室溫,得到無(wú)色溶液且分層。將該溶液緩慢倒入冰水混合液中,邊倒邊用玻璃棒攪拌冰水混合物。迅速有大量的黃色固體析出。過(guò)濾,水洗。將得到的黃色固體溶于13 mL丙酮中,加入5 mL無(wú)水乙醇冷卻結(jié)晶后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得黃色晶體2.315 g。收率77.1%。

1H NMR (Acetone-d6, 500 MHz)δ: 9.00(1H), 4.33(3H); IR(KBr,ν/ cm-1): 3094,1603,1584,1557,1392,1341,727,640; Anal.calcd. for C7H4O7N3Br: C 26.095, N 13.047, H 1.243; found: C 26.260, N 12.450, H 1.041。

2.1.3.2 4,6-二硝基-7-氧-苯并氧化呋咱鉀一水化物(KDNP·H2O)的制備

參照文獻(xiàn)[9]的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。將2.32 g(0.007 mol)3-溴-2,4,6-三硝基苯甲醚溶于40 mL甲醇中,加入1.28 g (0.016 mol)疊氮化鉀,于90 ℃回流加熱1 h 。得到橙黃色溶液,緩慢冷卻,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)移去甲醇,得到橙黃色的固體。該固體用最小量的丙酮溶解后過(guò)濾,得到亮黃色的濾液,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)此濾液除去丙酮。將得到的產(chǎn)物溶于40 mL碳酸二乙酯中,加熱回流至150 ℃ 2h,緩慢冷卻至室溫,冰水浴冷卻0.5 h后過(guò)濾,用異丙醇反復(fù)洗滌多次,在室溫下自然烘干。該產(chǎn)物加入到80 mL的丙酮中,加熱至50 ℃?？焖偌尤?0 mL、40 ℃的熱甲苯溶液,溶液變渾濁得到橙黃色的KDNP·H2O溶液。緩慢冷卻至室溫后用冰水浴冷卻至0 ℃左右,過(guò)濾,異丙醇洗滌多次,60 ℃烘干。得到產(chǎn)物0.83 g,收率63.83%。

1H NMR (Acetone-d6, 500 MHz)δ: 9.02(1H), 2.05(2H);13C NMR (DMSO-d6, 125 MHz)δ: 161.69, 148.33,135.19, 127.54, 115.18, 111.41; IR (KBr,ν/cm-1) : 3589,1645,1576,1527, 1474,1373,1342,1299,1237, 1127,1022,995,916,829,811,785,752,729,698; Anal.calcd. for C6H3KN4O8: C 24.165, N 18.787, H 1.014; found: C 25.260, N 18.030, H 0.740。

2.2 KDNP·H2O的單晶培養(yǎng)與結(jié)構(gòu)測(cè)試

2.2.1 單晶培養(yǎng)

將一定量的KDNP·H2O溶解在去離子水中,配制成飽和溶液,過(guò)濾得到亮黃色透明溶液,將濾液自然蒸發(fā)20 d左右,得到亮黃色塊狀單晶KDNP·H2O用于結(jié)構(gòu)測(cè)定,如圖1所示。

圖1 數(shù)碼顯微鏡下的晶體形貌(100×)

Fig.1 Crystalline morphology of video microscope(100×)

2.2.2 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定

選取0.37 mm×0.25 mm×0.18 mm的晶體,采用德國(guó)布魯克SMART-APEXIICCD型單晶衍射儀,以石墨單色器單色化的MoKα射線(λ=0.071073 nm)為光源,在296(2)K,1.93°≤θ≤25.10°,通過(guò)ω-θ掃描方式收集2905個(gè)衍射點(diǎn),其中2118 個(gè)獨(dú)立衍射點(diǎn)[Rint=0.0106],所有強(qiáng)度數(shù)據(jù)進(jìn)行Lp因子及經(jīng)驗(yàn)吸收校正。晶體結(jié)構(gòu)通過(guò)直接法由SHELX-97解析得到,并由全矩陣最小二乘法精修由軟件精修程序SHELX-97完成。非氫原子由直接法獲得,氫原子通過(guò)理論加氫獲得。詳細(xì)參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 KDNP·H2O的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)精修參數(shù)

Table 1 Crystal data and structure refinement parameters for KDNP·H2O

complexKDNP·H2OformulaC6H3KN4O8formulamass298.22temperature/K296(2)crystalsystemtriclinicspacegroupP-1a/?4.567(1)b/?10.617(2)c/?11.769(3)α/(°)115.545(3)β/(°)95.629(3)γ/(°)91.429(3)V/?3511.0(2)Z2Dc/g·cm-31.938reflectionscollected2905uniquereflections2118Rint0.0106R1[I>2σ(I)]1)0.0343wR2[I>2σ(I)]2)0.1075R1(alldata)0.0398wR2(alldata)0.1261GOFonF21.017completeness(data)0.975

Note: 1)R1=Σ||Fo| -|Fc||/Σ|Fo|.

2)wR2= {Σw[(Fo)2-(Fc)2]2/Σw[(Fo)2]2}1/2.

3 結(jié)果與討論

3.1 KDNP·H2O 的晶體結(jié)構(gòu)

KDNP·H2O晶體屬于三斜晶系,空間群P-1,Z值為2,其結(jié)構(gòu)及晶胞堆積如圖2和圖3所示。

結(jié)合圖2圖3可以看到,KDNP·H2O的晶胞結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)分子片段層。這兩個(gè)片段層是平行但不重合分布。每一個(gè)分子片段層是零維結(jié)構(gòu),由苯并氧化呋咱環(huán)、K+、H2O分子組成。K+分別與苯環(huán)骨架上C(6)位上的O(5)原子、氧化呋咱環(huán)骨架N(3)位上的O(6)原子、硝基N(1)位上的O(1)原子、硝基N(2)位上的O(3)原子,水分子中的O(7)原子以及相鄰晶胞中的K(1)—O(1)、K(1)—O(7)、C(6)—O(5)原子相連。

部分鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)列于表2～表3。

由于苯并氧化呋咱環(huán)分子大π鍵的形成、共軛效應(yīng)的出現(xiàn),導(dǎo)致整個(gè)分子中平均CN,CC鍵的鍵長(zhǎng)(1.326,1.408?)比常規(guī)CN,NN鍵長(zhǎng)(1.270,1.340 ?)長(zhǎng),而C—C鍵的鍵長(zhǎng)(1.432 ?)比一般C—C鍵的鍵長(zhǎng)(1.540 ?)短,CN、CC、C—C鍵長(zhǎng)也趨于平均化。KDNP· H2O的六元環(huán)骨架原子形成的鍵角在109～128°變化,鍵角偏離120°,表明該六元環(huán)骨架內(nèi)存在一定的張力。由于雙鍵包含的電子較多,斥力較單鍵大,結(jié)果使分子內(nèi)包含多重鍵的夾角增大,單鍵間的夾角變小,即C(4)—C(5)—C(6)、C(1)—C(2)—C(3)、C(2)—C(1)—C(6)鍵角的增大,C(3)—C(4)—C(5)鍵角的減小。而C(1)—C(6)—C(5)鍵角的減小則是由于C(1)—C(6)、C(5)—N(3)的雙鍵形成共軛結(jié)構(gòu),電子云部分重疊,在環(huán)張力的作用下減小(C(2)—C(3)—C(4)鍵角減小也是由于類(lèi)似的原因); KDNP·H2O的呋咱環(huán)骨架原子形成的鍵角在106°～112°內(nèi)變化,鍵角偏離120°(正常sp2雜化)而接近于正五邊形的內(nèi)角108°。這表明呋咱環(huán)內(nèi)存在一定張力,同樣由單雙鍵的原因使得鍵角增大和減小。由此分析,KDNP·H2O分子內(nèi)存在張力。

圖2 KDNP·H2O的分子結(jié)構(gòu)

Fig.2 Molecular structure for KDNP·H2O

圖3 KDNP·H2O的晶胞堆積

Fig.3 Packing diagram of KDNP·H2O

表2 KDNP·H2O 的部分鍵長(zhǎng)

Table 2 Selected bond lengths for KDNP·H2O

bondlength/?bondlength/?N(1)—O(1)1.238(3)C(1)—C(6)1.445(3)N(1)—O(2)1.233(3)C(2)—C(3)1.371(3)N(2)—O(3)1.226(3)C(3)—C(4)1.425(3)N(2)—O(4)1.227(3)C(4)—C(5)1.426(3)N(3)—C(5)1.332(3)C(5)—C(6)1.470(3)N(4)—C(4)1.320(3)C(2)—H(2)0.9300(0)C(1)—C(2)1.407(3)

表3 KDNP·H2O的部分鍵角

Table 3 Selected bond angle for KDNP·H2O

bondangle/(°)bondangle/(°)C(1)—C(2)—C(3)123.30(20)N(4)—O(8)—N(3)108.43(15)C(2)—C(3)—C(4)119.04(19)O(6)—K(1)—O(5)63.19(5)C(3)—C(4)—C(5)116.74(19)O(6)—K(1)—O(7)71.66(6)C(4)—C(5)—C(6)127.33(19)O(5)—K(1)—O(7)71.15(6)C(1)—C(6)—C(5)109.88(18)K(1)—O(7)—H(7A)97.00(300)C(2)—C(1)—C(6)123.06(20)K(1)—O(7)—H(7B)101.00(200)N(4)—C(4)—C(5)111.53(19)C(6)—O(5)—K(1)140.11(15)N(3)—C(5)—C(4)107.18(18)N(3)—O(6)—K(1)133.84(14)C(5)—N(3)—O(8)106.76(16)H(7A)—O(7)—H(7B)100.00(400)C(4)—N(4)—O(8)106.10(16)

3.3 KDNP·H2O 的性能測(cè)試與預(yù)估

3.3.1 KDNP·H2O的熱性能

試驗(yàn)溫度為常溫～500 ℃,升溫速率為10 ℃·min-1,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下,測(cè)試樣品的DSC分解曲線，結(jié)果如圖4所示。從圖4可看出,其分解放熱過(guò)程始于227.00 ℃,峰頂溫度為267.62 ℃,分解終于277.00 ℃。

圖4 KDNP·H2O的DSC曲線

Fig.4 DSC curve of KDNP·H2O

3.3.2 KDNP·H2O的感度性能測(cè)試

按照GJB-5891.22-2006[11]、GJB-5891.24-2006[12]、GJB-5891.27-2006[13]以及GJB-5891.25-2006[14],測(cè)試了所制備的KDNP·H2O的撞擊感度、摩擦感度、靜電感度和火焰感度。撞擊感度的測(cè)試條件為20 mg藥量,800 g落錘,試驗(yàn)30發(fā); 摩擦感度測(cè)試條件為70°擺角,1.23 MPa,20 mg藥量,兩組平行試驗(yàn),試驗(yàn)50發(fā); 靜電感度測(cè)試條件為電容0.22 μF,電極間隙1.0 mm,串聯(lián)電阻100 kΩ,藥量25 mg,試驗(yàn)30發(fā); 火焰感度測(cè)試條件為20 mg藥量,試驗(yàn)數(shù)30發(fā)。按以上測(cè)試條件同時(shí)測(cè)得LTNR撞擊感度、靜電感度和火焰感度,KDNP·H2O 與LTNR感度結(jié)果對(duì)比見(jiàn)表4。

表4 KDNP·H2O與LTNR的感度結(jié)果對(duì)比

Table 4 Comparison of sensitivity results for KDNP·H2O and LTNR

primaryexplosivesimpactsensitivityH50/cmelectrostaticsensitivityE50/Jfrictionsensitivity/%flamesensitivity/cmKDNP·H2O21.30.695624.7LTNR14.70.4052[15]39.3

由表4可見(jiàn),所制備的KDNP·H2O的撞擊感度比LTNR明顯鈍感、靜電感度比LTNR鈍感72.50%,摩擦感度與LTNR相當(dāng),而火焰感度比LTNR鈍感37.15%,即撞擊感度、靜電感度鈍感,摩擦感度相當(dāng),而火焰感度略有不足,綜合性質(zhì)優(yōu)于LTNR。

3.3.3 爆轟性質(zhì)的理論預(yù)測(cè)

采用Dmol3中的GGA-PBE算法對(duì)KDNP·H2O晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算,得到分解熱量X為0.70 kcal/g(1 kcal=4.18 kJ),代入文獻(xiàn)[16]的線性回歸方程(Y=1.127X+0.046)計(jì)算爆熱Y為0.83 kcal/g (即3.50 kJ·g-1),進(jìn)而由廣義Kamlet-Jacobs公式[17]計(jì)算爆速為6.77 km·s-1,爆壓為21.25 GPa。

D=1.01Ф1/2(1+1.30ρ)

p=1.558Фρ2

Ф=31.68N(MQ)1/2

式中,D為爆速,km·s-1;p為爆壓,GPa; Ф為示性參數(shù);ρ為藥劑密度,g·cm-3;N為每克炸藥爆轟生成氣體的物質(zhì)的量,mol·g-1;M為氣體產(chǎn)物的平均摩爾質(zhì)量,g·mol-1;Q為藥劑的爆熱,kJ·g-1。

4 結(jié) 論

(1)通過(guò)硝化反應(yīng)、疊氮基取代溴,然后熱解鄰硝基疊氮苯,合成得到了KDNP,并發(fā)現(xiàn)KDNP是帶一個(gè)結(jié)晶水的化合物KDNP·H2O,結(jié)晶屬于三斜晶系,P-1空間群。

(2)KDNP·H2O的撞擊感度H50為21.3 cm,靜電感度E50為0.69 J,摩擦感度為56%,火焰感度為24.7 cm,綜合性質(zhì)優(yōu)于LTNR。

(3)KDNP·H2O的理論爆轟參數(shù)為: 爆熱3.50 kJ·g-1、爆速6.77 km·s-1、爆壓21.25 GPa。

上述結(jié)果表明,該起爆藥在撞擊感度、靜電感度性能方面優(yōu)于LTNR,是一種無(wú)鉛安全環(huán)保、感度性能優(yōu)異的起爆藥。

參考文獻(xiàn):

[1] 張建國(guó), 張同來(lái). 三硝基間苯二酚鉛發(fā)展概況[J]. 火工品, 1999(2): 33-38.

ZHANG Jan-guo, ZHANG Tong-lai. The survey and development of lead trinitroresorcinate[J].Initiators&Pyrotechnic, 1999(2): 33-38.

[2] 勞允亮, 盛滌倫. 火工藥劑學(xué)[M]. 北京: 北京理工大學(xué)出版社, 2011: 107.

LAO Yun-liang, SHENG Di-lun. The science of initiating explosives and relative composition[M]. Beijing: Beijing Insititute of Technology Press , 2011: 107.

[3] 韋愛(ài)勇. 單質(zhì)與混合火工藥劑[M]. 哈爾濱: 哈爾濱工程大學(xué)出版社, 2014: 111-112.

WEI Ai-yong. Simplex and Mixed Pyrotedchnics[M]. Harbin: Harbin Engineering University Press, 2014: 111-112.

[4] 周銘銳, 李志敏, 張同來(lái),等. 火工藥劑靜電積累量的測(cè)試[J]. 含能材料, 2013, 21(2): 244-248.

ZHOU Min-rui, LI Zhi-min, ZHANG Tong-lai, et al. Electrostatic accumulation test of initiating explosive[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2013, 21(2): 244-248.

[5] 黃業(yè)令. 含能材料靜電起電積累特性研究[D]. 中北大學(xué), 2016: 2-3.

HUANG Ye-ling. Research on energetic materials electrostatic electrification characteristics[D]. North University of China, 2016: 2-3.

[6] 盛滌倫, 朱雅紅, 陳利魁. 綠色火工含能材料的發(fā)展與評(píng)述[C]∥中國(guó)科協(xié)年會(huì). 2014:1-7.

SHENG Di-lun, ZHU Ya-hong, CHEN Li-kui. Development and comment on green loading materials for initiating devices[C]∥The sixteenth session of the annual meeting of the association of China. 2014: 1-7.

[7] 任曉雪, 柏席峰, 彭翠枝, 等. 國(guó)外新型火工藥劑安全技術(shù)研究進(jìn)展[J]. 爆破器材, 2013(5): 43-47.

REN Xiao-xue, BAI Xi-feng, PENG Cui-zhi, et al. latest achievements and application status of foreign pyrotechnics safety technologies[J].ExplosiveMaterials, 2013(5): 43-47.

[8] NAVSEAINST 8020.5C. Qualification and final(type) qualification procedures for Navy Explosives[S]. C. Peletski, SEA 91MH2 Naval Sea Systems Command Insensitive Munitions Office2531 Jefferson Davis Highway Arlington, VA 22242-5160.

[9] Fronabarger J W, Williams M D, Sanborn W B, et al. KDNP-A lead free replacement for lead styphnate[J].Propellants,Explosives,Pyrotechnics, 2011, 36(5): 459-470.

[10] 張?jiān)娦? 盛滌倫, 朱雅紅, 等. KDNP與KDNP·H2O的量子化學(xué)研究[J]. 火工品, 2016(6): 48-52.

ZHANG Shi-xin, SHENG Di-lun, ZHU Ya-hong, et al. The properties prediction of KDNP and KDNP·H2O by using quantum chemistry calculation[J].InitiatorsandPyrotechnics, 2016(6): 48-52.

[11] GJB5891.22-2006. 機(jī)械撞擊感度試驗(yàn)[S]. 國(guó)防科學(xué)技術(shù)工業(yè)委員會(huì), 2006.

GJB5891.22-2006. Test method of loading material for initiating explosive device-part 22: mechanical impact sensitivity test[S]. Commission on Science, Technology, and Industry for National Defense, 2006.

[12] GJB5891.24-2006. 摩擦感度試驗(yàn)[S]. 國(guó)防科學(xué)技術(shù)工業(yè)委員會(huì), 2006.

GJB5891.24-2006. Test method of loading material for initiating explosive device-part 24: friction sensitivity test[S]. Commission on Science, Technology, and Industry for National Defense, 2006.

[13] GJB5891.27-2006. 靜電火花感度試驗(yàn)[S]. 國(guó)防科學(xué)技術(shù)工業(yè)委員會(huì),2006.

GJB5891.27-2006. Test method of loading material for initiating explosive device-part 27: electrostatic spark sensitivity test[S]. Commission on Science, Technology, and Industry for National Defense, 2006.

[14] GJB5891.25-2006. 火焰感度試驗(yàn)[S]. 國(guó)防科學(xué)技術(shù)工業(yè)委員會(huì),2006.

GJB5891.25-2006.Test method of loading material for initiating explosive device-Part 25: Sensitivity to flame test[S]. Commission on Science, Technology, and Industry for National Defense, 2006.

[15] 張至斌, 尹磊, 李彤,等. 新型綠色起爆藥1,1′-二羥基-5,5′-連四唑鉀的晶體結(jié)構(gòu)及性能研究[J]. 含能材料, 2016(12): 1173-1177.

ZHANG Zhi-bin, YIN Lei, LI Tong, et al. Crystal structure and properties of a novel green initiation explosive dipotassium 5, 5′-bis(tetrazole-1-oxide)[J].ChineseJournalofEnergeticMaterials(HannengCailiao), 2016(12): 1173-1177.

[16] Bushuyev O S, Brown P, Maiti A, et al. IonicPolymers as a new structural motif for high-energy-density Materials[J].JournaloftheAmericanChemicalSociety, 2012, 134(3): 1422-1425.

[17] Zhang H, Zhang M, Lin P, et al. A highly energetic N-rich metal-organic framework as a new high-energy-density material[J].Chemistry-AEuropeanJournal, 2016, 22(3): 1141-1145.