• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚丙烯腈基碳纖維的研究進展

    2017-04-15 11:42:25沈蘭萍
    關(guān)鍵詞:原絲聚丙烯腈碳纖維

    韋 鑫,沈蘭萍

    (西安工程大學(xué) 紡織與材料學(xué)院,陜西西安 710048)

    聚丙烯腈基碳纖維的研究進展

    韋 鑫,沈蘭萍

    (西安工程大學(xué) 紡織與材料學(xué)院,陜西西安 710048)

    聚丙烯腈基碳纖維在碳纖維中具有較優(yōu)異的性能。介紹了聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)工藝、各種性能及應(yīng)用領(lǐng)域、生產(chǎn)和技術(shù)概況、國內(nèi)碳纖維發(fā)展中存在問題及解決辦法。

    高性能 發(fā)展現(xiàn)狀 應(yīng)用領(lǐng)域 存在問題

    0 引言

    碳纖維是一種高性能纖維,它的軸向強度和模量高、密度低、比性能高、無蠕變,非氧化環(huán)境下耐超高溫、耐疲勞性好、比熱及導(dǎo)電性介于非金屬和金屬之間、熱膨脹系數(shù)小且具有各向異性、耐腐蝕性好、X射線透過性好,具有良好的導(dǎo)電導(dǎo)熱性能、電磁屏蔽性好等,并廣泛應(yīng)用于航空、深海開發(fā)、風(fēng)力發(fā)電、汽車、建筑工程、體育休閑等工業(yè)和民用領(lǐng)域[1-5]。

    碳纖維根據(jù)原絲類型可分為:聚丙烯腈(PAN)基碳纖維、黏膠基碳纖維、瀝青基碳纖維、酚醛基碳纖維[1],其中聚丙烯腈基碳纖維由于其優(yōu)越的性能,受到最廣泛的應(yīng)用[1,3,6,7]。

    1 聚丙烯腈基碳纖維的性能

    1.1 碳纖維的性能[9]

    碳纖維的抗拉強度比鋼材大4倍~5倍,比強度為鋼材的10倍左右,高模碳纖維抗拉強度比鋼材大68倍左右。彈性模量比鋼材大1.8倍~2.6倍,體積質(zhì)量相當(dāng)于鋼材的l/4、鋁合金體的1/2,鈦合金的1/3,即便是制作成復(fù)合材料,其體積質(zhì)量也比這些材料輕很多[8]。由于其質(zhì)輕,可隨意曲折,所以可加工性能好,可適應(yīng)不同的構(gòu)件形狀,成型較方便。

    1.1 碳纖維的力學(xué)性能[9]

    碳纖維的應(yīng)力—應(yīng)變曲線是一條直線,纖維在斷裂前是彈性體,斷裂是瞬間開始和完成的。高模量碳纖維的最大延伸率是0.35%,高強度碳纖維為1%(目前已有延伸率為1.5%的碳纖維商品),碳纖維的彈性回復(fù)率為100%。

    缺陷在碳纖維內(nèi)是隨機分布的。纖維長度增長,不僅包含裂紋數(shù)目增多,而且包含大裂紋、大空穴的幾率也增大,并導(dǎo)致強度下降;同理碳纖維直徑越粗,由于缺陷的存在,不僅承載的有效面積減小,而且易造成應(yīng)力集中,導(dǎo)致強度下降。強度隨試樣長度和直徑的變化稱之為“體積效應(yīng)”或“尺寸效應(yīng)”。

    1.2 碳纖維的物理性能

    碳纖維的密度在1.5g/cm3~2.0g/cm3之間,這除與原絲結(jié)構(gòu)有關(guān)外,主要決定于炭化處理的溫度。一般經(jīng)過高溫(3000℃)石墨化處理,密度可達2.0g/cm3。

    碳纖維的熱膨脹系數(shù)與其他類型纖維不同,它有各向異性的特點。平行纖維方向是負(fù)值,而垂直于纖維方向是正值。

    碳纖維的比熱容一般為7.12×10-1kJ/(kg·K),熱導(dǎo)率隨溫度升高而下降。

    碳纖維的導(dǎo)電性好,其比電阻與纖維類型有關(guān),在25℃時,高模量碳纖維為775μΩ/cm,高強度碳纖維為1500μΩ/cm。碳纖維的電動熱是正值,而鋁合金的電動熱為負(fù)值。因此當(dāng)碳纖維復(fù)合材料與鋁合金組合應(yīng)用時會發(fā)生化學(xué)腐蝕。

    1.3 碳纖維的化學(xué)性能

    碳纖維的化學(xué)性能與碳很相似,它除了可以被氧化劑氧化外,對一般酸堿是惰性的。在空氣中,溫度高于400℃時則出現(xiàn)明顯的氧化,生成CO和CO2。在不接觸空氣或氧化氣氛時,碳纖維具有突出的耐熱性,與其他材料比較,碳纖維受熱溫度高于1500℃時強度才開始下降,而其他材料(Al2O3晶須)性能已經(jīng)大大下降。另外碳纖維還有良好的耐低溫性能,如在液氨溫度下也不脆化,它還有耐油、抗放射、抗輻射、吸收有毒氣體和減速中子等特性[10]。

    2 聚丙烯晴基碳纖維的生產(chǎn)工藝

    聚丙烯腈基碳纖維的制備過程分為兩步:第一步:原絲的制備,包括紡絲原液聚合、脫泡、過濾、纖維凝固成形、預(yù)牽伸、水洗、沸水牽伸、上油、干燥致密化、蒸汽牽伸、熱定型、干燥等步驟;第二步:原絲的預(yù)氧化和碳化,其中碳化包括低溫碳化和高溫碳化[3,8]。

    3 聚丙烯腈基碳纖維的應(yīng)用

    2012年,全球CFRP(碳纖維增強復(fù)合材料)的最大用途是風(fēng)電葉片,約占23%,其次是航空航天與國防軍工,約占18%,而體育休閑用品占比約為17%。2014年,國外碳纖維的應(yīng)用領(lǐng)域分布狀況:工業(yè)方面65.07%,體育休閑19.65%,航空航天15.28%。國內(nèi)碳纖維的應(yīng)用領(lǐng)域分布狀況是:工業(yè)方面18%,體育休閑79%,航空航天3%。預(yù)計到2019年,全球PAN基碳纖維在航空航天領(lǐng)域用量將達到18100t,在體育休閑領(lǐng)域用量將達到11120t,在能源與工業(yè)領(lǐng)域?qū)⑦_到105060t[11]。PAN基碳纖維一般以復(fù)合材料的形式應(yīng)用于各行各業(yè)。

    3.1 在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用

    在航天領(lǐng)域中,被應(yīng)用的部位有:載人飛行器的儲運發(fā)射箱、燃氣舵組件等;火箭發(fā)動機的燃燒室絕熱套、噴管座部件、擴散段等;固體火箭發(fā)動機的喉襯等防熱部件;軌控發(fā)動機的推力室身部;飛行器的頭部、翼前緣;火箭發(fā)動機、助推器的殼體等部位;導(dǎo)彈的鼻錐、噴管等;人造衛(wèi)星的承力結(jié)構(gòu)、太陽能電池板、天線等部位。在航空領(lǐng)域,被應(yīng)用于:波音777飛機的水平和垂直尾翼和橫梁;“陣風(fēng)”C戰(zhàn)斗機的前機身、機翼、垂直安定面、升降副翼和蒙皮壁等;飛機發(fā)動機的進氣道、風(fēng)扇、外涵道等;飛機剎車片。

    3.2 在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用

    在工業(yè)領(lǐng)域內(nèi),包括應(yīng)用于:汽車的車身材料、汽車車頂及前后保險杠、發(fā)動機機罩、傳動軸、剎車片、輪轂等;在建筑業(yè),大絲束碳纖維應(yīng)用于增強水泥和修補加固建筑工程;在生物醫(yī)療方面,由于其優(yōu)良的生物相容性和力學(xué)相容性被應(yīng)用于人工假肢或骨材,并有望于應(yīng)用于人體其他部位;在風(fēng)力發(fā)電領(lǐng)域中,碳纖維增強塑料應(yīng)用于風(fēng)力發(fā)電機葉片部位正逐漸大受歡迎;在電力工業(yè)中,應(yīng)用于輸電導(dǎo)線的芯材;在油田工業(yè)中,應(yīng)用于抽油桿。

    3.3 在體育休閑領(lǐng)域的應(yīng)用

    在體育休閑方面,主要應(yīng)用于:釣竿、高爾夫球桿、輪滑、弓箭、網(wǎng)球拍、羽毛球拍、乒乓球拍、冰球棒、滑雪板、登山杖、繩索、帳篷、自行車、賽車、賽艇、游艇、劃艇、船槳等。

    4 國內(nèi)外聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)概況

    4.1 國外聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)概況

    目前碳纖維工業(yè)化產(chǎn)品以PAN基碳纖維為代表,其力學(xué)性能最好,應(yīng)用領(lǐng)域最廣,是當(dāng)今世界碳纖維發(fā)展的主流,占世界碳纖維市場的90%以上。近幾年,國外公司生產(chǎn)PAN基碳纖維概況如下:

    目前,全球生產(chǎn)PAN基碳纖維的大型生產(chǎn)廠家主要有9家:日本東麗、東邦、三菱、美國的Zoltek(卓爾泰克)、Hexcel(赫氏)、Cytec(蘇泰克)和Aldila(阿爾迪拉),德國SGL(西格里)以及中國臺灣的臺塑集團。其中以東麗為首的三家日本企業(yè)占主導(dǎo)地位,約占全球總產(chǎn)能的80%,目前全球PAN基碳纖維廠家的實際產(chǎn)能為10.5萬t/a[12]。

    美國佐治亞理工學(xué)院在美國國防先進研究局(DARPA)的資助下,采用凝膠紡絲新技術(shù)制備成的PAN原絲,拉伸強度為5.5~5.8GPa,模量為354~375GPa,據(jù)稱已有公司采用全新的PAN原絲和碳化后處理技術(shù),制備出了具有驚人力學(xué)性能的PAN基碳纖維,其拉伸強度大于10GPa,模量大于1000GPa[13]。

    至2015年,小絲束碳纖維生產(chǎn)企業(yè)中:日本東麗仍處于主導(dǎo)地位,是世界上最大的小絲束纖維生產(chǎn)公司,約占全球銷量的30%,而高端產(chǎn)品約占全球市場的45%。其次為:東邦特納克斯集團、臺塑集團、三菱麗陽集團、美國赫氏公司等。大絲束碳纖維生產(chǎn)企業(yè)中:卓爾泰克集團生產(chǎn)能力最強,其次為德國SGL集團、藍星集團、三菱麗陽集團、印度Kemrock、日本東麗集團等[14]。小絲束碳纖維大多被應(yīng)用于軍用飛機尾翼和機翼等航空航天領(lǐng)域,大絲束碳纖維主要應(yīng)用于民用工業(yè)領(lǐng)域??傮w上,小絲束碳纖維的生產(chǎn)能力均強于大絲束碳纖維的生產(chǎn)能力。

    截止到2015年3月,聚丙烯腈基碳纖維的前10名專利申請人中,日本公司占7個,有三菱麗陽株式會社、日本的東麗株式會社、東邦泰納克絲株式會社、東邦特耐克絲株式會社等,澳大利亞占2個,最后一名為中國[15]。

    世界上對PAN基碳纖維的需求將呈現(xiàn)大的增長趨勢,根據(jù)預(yù)測,到2018年,全球PAN基碳纖維的需求將超過10萬t;到2019年,將增長至12.5萬t[6];到2020年,將增長至14萬t[16]。在未來,日本、美國都將開發(fā)高模型、高模高強型高端產(chǎn)品,并大力研發(fā)成本更低、生產(chǎn)效率更高的大絲束工業(yè)級碳纖維[17]。

    4.2 國內(nèi)聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)概況

    我國PAN基碳纖維原絲與碳纖維幾乎同時起步,已有50年的歷史,現(xiàn)已建立起了碳纖維的技術(shù)體系和完整生產(chǎn)線。T300級、T700級產(chǎn)品已達到國外水平并已成功應(yīng)用于國防和國民經(jīng)濟等領(lǐng)域,高模、高模高強型碳纖維產(chǎn)業(yè)化仍處于空白[18]。PAN基碳纖維生產(chǎn)廠家的規(guī)模小、多而散,產(chǎn)品的性價比也比不過國外產(chǎn)品。目前,已有8家企業(yè)半途而廢或處于停產(chǎn)狀態(tài),其中1家被其他公司兼并,有3~4家正在興建或籌建新生產(chǎn)廠[12]。

    吉林石化研究院、北京化工大學(xué)、中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所等單位的科技工作者獨立自主開展了對碳纖維整個產(chǎn)業(yè)鏈的研發(fā)等進行了一系列研究。威海拓展、中復(fù)神鷹和中簡科技所使用的關(guān)鍵設(shè)備都是自己研發(fā)的,生產(chǎn)的產(chǎn)品基本達到國外同類產(chǎn)品水平。隨著各行業(yè)的發(fā)展,碳纖維的需求也越來越高,但我國碳纖維生產(chǎn)仍處于較低水平,大部分依賴進口,無論質(zhì)量還是規(guī)模與國外相比都有一定的差距[18]。

    到2014年底,國內(nèi)生產(chǎn)碳纖維的公司,其總產(chǎn)能達到了14000t,主體產(chǎn)品為12K及以下的小絲束PAN基碳纖維。根據(jù)產(chǎn)能大小排名依次為:中復(fù)神鷹(4500t/a)、江蘇恒神(4000t/a)、威海拓展(2500t/a)、蘭州藍星(1800t/a)、中油吉化(600t/a)、吉林江城(550t/a)[19]。

    “2014年全球碳纖維總產(chǎn)量約為10萬噸,主要被日、美企業(yè)所壟斷,我國實際產(chǎn)量只有3200噸左右。”僅在14年上半年,我國碳纖維及制品的進口量便達到5513.2噸。而未來中國四大產(chǎn)業(yè)——大飛機項目、海上風(fēng)力發(fā)電、汽車輕量化發(fā)展及高速鐵路,無疑還將帶動碳纖維需求的強勢增長。

    5 國內(nèi)外聚丙烯腈基碳纖維的生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢

    5.1 PAN紡絲液的制備

    目前,國內(nèi)外普遍采用DMSO法丙烯腈間歇溶液聚合,這種方式雖然獲得的紡絲液質(zhì)量較好,但是其聚合的主反應(yīng)過程并不穩(wěn)定,放熱集中,黏度變化大,同時,間歇聚合采用分批次進、出料,而不同批次的物料使得聚合液的黏度和分子量存在差異,影響聚合液的均一性和穩(wěn)定性。

    溶液聚合投料的濃度較低,需要大量溶劑,并且紡絲效率低,溶劑回收過程能耗大,成本高。而本體聚合不需要溶劑,大大提高了生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本,且聚合工藝過程簡單、設(shè)備簡單,雖然存在反應(yīng)體系黏度大、聚合反應(yīng)熱不易導(dǎo)出,影響PAN分子量分布的缺點,但在未來可能會成為PAN聚合的發(fā)展方向。

    5.2 PAN原絲的制備及預(yù)氧化

    目前,國內(nèi)外生產(chǎn)用于碳纖維的PAN原絲主要采用濕法紡絲工藝,并且大多公司采用有機溶劑,以DMSO為溶劑生產(chǎn)的原絲產(chǎn)量最大。比如:日本東麗采用DMSO,日本三菱和中國臺灣臺塑采用二甲基甲酰胺。也有不少公司使用無機溶劑,比如:日本杜邦公司采用ZnCl2水溶液,吉林化工公司采用HNO3。濕法紡絲速度低、生產(chǎn)成本高,因此提高紡絲速度、降低生產(chǎn)成本成為了必然的趨勢。

    為了進一步降低生產(chǎn)成本,制備用于高性能碳纖維的PAN原絲的技術(shù)發(fā)展趨勢是干噴濕紡、凝膠紡絲和熔融紡絲技術(shù)。

    PAN原絲的預(yù)氧化大多采用熱空氣對流轉(zhuǎn)移法,這種方法在預(yù)氧化過程中,容易受到空氣流速的影響,并且在爐內(nèi)形成的等溫空間較小,對原絲的預(yù)氧化效果會有一定影響。目前,德國RWTH Aachen大學(xué)技術(shù)研究所(ITA)的研究表明:采用熱接觸轉(zhuǎn)移方式可以有效節(jié)能并實現(xiàn)穩(wěn)定的預(yù)氧化過程。

    5.3 碳纖維表面處理

    目前,碳纖維表面處理比較成熟的方法是陽極電解氧化法,它的特點是:氧化反應(yīng)緩和,易于控制,處理效果好。日本東麗公司、英國原PK公司、我國臺塑公司及幾乎所有的碳纖維生產(chǎn)廠家均用此法。但是此法也存在纖維電解效果不穩(wěn)定、不環(huán)保等問題。低溫等離子體表面處理法具有很明顯的優(yōu)點:在低溫下進行,避免了高溫對纖維的損傷;處理時間短;經(jīng)改性的表面厚度薄,保證了基體相不受損傷。這種方式下的處理勢必會成為改善碳纖維表面特性的一個重要手段。

    6 中國碳纖維市場存在的問題及解決辦法

    中國目前在碳纖維領(lǐng)域落后與日本、美國等國家,主要原因從兩個方面來分析:第一方面,在生產(chǎn)技術(shù)上:日本東麗一直處于領(lǐng)先地位,對中國市場形成壟斷,雖然國內(nèi)已經(jīng)形成了一定的碳纖維完整的產(chǎn)業(yè)鏈,但只限于生產(chǎn)較低端的碳纖維產(chǎn)品,這樣的產(chǎn)品日本已經(jīng)停止生產(chǎn)。所以在生產(chǎn)技術(shù)方面,還處于較低水平。另一方面,在應(yīng)用上:國外大多應(yīng)用于工業(yè)、航空航天等高端水平領(lǐng)域,需求量大,帶動了國家的發(fā)展;而國內(nèi)在體育休閑領(lǐng)域的應(yīng)用占主導(dǎo)地位,在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用還處于起步階段。

    因此,為實現(xiàn)碳纖維在國內(nèi)的快速發(fā)展,首先,政策上必須大力支持碳纖維的大力研發(fā),提供充分的資金支持;其次,完善碳纖維產(chǎn)業(yè)鏈,制定相應(yīng)的碳纖維使用標(biāo)準(zhǔn);再次,加快推動碳纖維復(fù)合材料的生產(chǎn)研究,大力開發(fā)各種復(fù)合材料制品;最后,在應(yīng)用方面,積極促進碳纖維在工業(yè)上的應(yīng)用并拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域[20]。

    [1] 趙曉明,劉元軍,拓曉.碳纖維及其應(yīng)用發(fā)展[J].成都紡織高等??茖W(xué)校學(xué)報,2015(3):1-5.

    [2] 郭昌盛,田亞紅,楊建忠.碳纖維性能及表面改性方法研究[J].成都紡織高等??茖W(xué)校學(xué)報,2016(1):168-171.

    [3] 劉元軍,趙曉明,李衛(wèi)斌.PAN基預(yù)氧絲的研究及其應(yīng)用[J].成都紡織高等專科學(xué)校學(xué)報,2015(3):6-14.

    [4] 李建利,張新元,張元,等.碳纖維的發(fā)展現(xiàn)狀及開發(fā)應(yīng)用[J].成都紡織高等專科學(xué)校學(xué)報,2016(2):158-164.

    [5] 劉元軍,李衛(wèi)斌,李錦芳,等.組織結(jié)構(gòu)和經(jīng)密對碳纖維織物吸波性能研究[J].成都紡織高等??茖W(xué)校學(xué)報,2016(2):15-20.

    [6] 馬剛峰,李峰,徐澤夕,等. 聚丙烯腈基碳纖維研究進展[J]. 現(xiàn)代紡織技術(shù),2011(3):58-60+64.

    [7] 張新元,何碧霞,李建利,等. 高性能碳纖維的性能及其應(yīng)用[J]. 棉紡織技術(shù),2011(4):65-68.

    [8] 王成國,朱波.聚丙烯腈基碳纖維[M]. 北京:科學(xué)出版社,2011.

    [9] 郭慧,黃玉東,劉麗,等.T300和國產(chǎn)碳纖維本體的力學(xué)性能對比及其分析[J]. 宇航學(xué)報,2009,30(5):2068-2072.

    [10]楊建忠.新型紡織材料及應(yīng)用(第2版)[M]. 上海:東華大學(xué)出版社,2011:174-176.

    [11]馬祥林,任婷,段曉松,等. 全球PAN基碳纖維產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 紡織導(dǎo)報,2014(12):44-46.

    [12]羅益鋒. 全球高新技術(shù)纖維的最新進展[J]. 紡織導(dǎo)報,2016(1):58-66.

    [13]羅益鋒,羅晰旻. 高性能纖維及其復(fù)合材料的新形勢與創(chuàng)新思路[J]. 高科技纖維與應(yīng)用,2016(1):1-9+23.

    [14]戎光道.我國碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及建議[J]. 合成纖維工業(yè),2013(2):41-45.

    [15]趙金玲.聚丙烯腈基碳纖維的專利申請現(xiàn)狀分析[J]. 科技傳播,2015(11):170-171.

    [16]羅益鋒. 世界聚丙烯腈基碳纖維的新形勢[J]. 新材料產(chǎn)業(yè),2014(3):21-25.

    [17]黃克謙,葉永茂,楊金波,等. 中國碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀、趨勢及相關(guān)建議[J]. 開發(fā)性金融研究,2015(3):84-91.

    [18]CHAND S.Review carbon fibers for composites[J]. Journal of Materials Science,2000,35(6):1 303-1 313.

    [19]王學(xué)彩. 國內(nèi)碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展存在的問題與對策[J]. 化纖與紡織技術(shù),2015(3):23-27+45.

    [20]魏光群,蔣高明,繆旭紅.多軸向經(jīng)編針織物的應(yīng)用現(xiàn)狀與發(fā)展展望[J]. 紡織導(dǎo)報,2008(3):70-72.

    2016-07-28

    韋鑫(1991-),女,碩士研究生,研究方向:紡織材料與紡織品設(shè)計。

    沈蘭萍(1958-),女,教授,碩士生導(dǎo)師。

    TS102

    A

    1008-5580(2017)01-0243-04

    猜你喜歡
    原絲聚丙烯腈碳纖維
    吉林化纖自主制造國產(chǎn)化15 萬噸原絲萬噸級生產(chǎn)線開車成功
    一種光控制的可逆配位交聯(lián)聚丙烯腈的制備及其循環(huán)利用方法
    聚丙烯腈/水滑石復(fù)合薄膜及其制備方法和應(yīng)用
    一種碳纖維加固用浸漬膠的研究
    上海建材(2019年4期)2019-05-21 03:13:02
    HP-RTM碳纖維復(fù)合材料中通道加強板研究
    中間相瀝青基碳纖維及其在飛機上的應(yīng)用
    牽伸對PAN原絲取向度的影響及生產(chǎn)控制
    碳纖維增強PBT/ABS—g—MAH復(fù)合材料的力學(xué)性能和流變行為
    中國塑料(2016年6期)2016-06-27 06:34:16
    聚丙烯腈/棉纖維素薄膜的制備與性能研究
    中國塑料(2016年5期)2016-04-16 05:25:38
    環(huán)化聚丙烯腈/TiO2納米復(fù)合材料的制備及可見光催化活性
    黄色毛片三级朝国网站| 中国美女看黄片| 香蕉丝袜av| 最新的欧美精品一区二区| 国产熟女午夜一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 日韩av免费高清视频| 午夜久久久在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产97色在线日韩免费| 国产成人av教育| 性少妇av在线| 久久久国产一区二区| 成人影院久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 青春草亚洲视频在线观看| 曰老女人黄片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 麻豆av在线久日| 亚洲精品乱久久久久久| 成年人午夜在线观看视频| 91成人精品电影| 亚洲成色77777| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美人与性动交α欧美软件| 日本五十路高清| 五月开心婷婷网| 日本午夜av视频| 久久综合国产亚洲精品| 丝袜在线中文字幕| 欧美激情极品国产一区二区三区| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲av片天天在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 天天添夜夜摸| 国产成人免费观看mmmm| 91九色精品人成在线观看| 国产成人欧美| 欧美人与善性xxx| 又大又爽又粗| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 丰满饥渴人妻一区二区三| 少妇被粗大的猛进出69影院| 嫁个100分男人电影在线观看 | 国产主播在线观看一区二区 | 久久国产精品影院| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲av国产av综合av卡| 校园人妻丝袜中文字幕| 中文字幕亚洲精品专区| 国产在线免费精品| 一区二区av电影网| 91精品伊人久久大香线蕉| 亚洲专区中文字幕在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久这里只有精品19| 在线观看免费高清a一片| 999精品在线视频| 亚洲,欧美精品.| 久久精品亚洲av国产电影网| 我的亚洲天堂| 久久久久久免费高清国产稀缺| 免费在线观看完整版高清| 嫁个100分男人电影在线观看 | 亚洲人成77777在线视频| 日韩伦理黄色片| 高清不卡的av网站| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 午夜av观看不卡| 色视频在线一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 亚洲成色77777| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产深夜福利视频在线观看| 男女免费视频国产| 国产精品一区二区在线不卡| 999精品在线视频| 啦啦啦 在线观看视频| 99精品久久久久人妻精品| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 黄色 视频免费看| 99国产精品免费福利视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 在线观看国产h片| 亚洲中文字幕日韩| 国产免费现黄频在线看| 亚洲综合色网址| 国产片特级美女逼逼视频| 国产淫语在线视频| 国产色视频综合| 午夜免费鲁丝| 丁香六月天网| 亚洲精品自拍成人| 久久久久久久久免费视频了| 好男人电影高清在线观看| 色94色欧美一区二区| 亚洲国产av新网站| 精品福利观看| 亚洲国产日韩一区二区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| netflix在线观看网站| 国产野战对白在线观看| 亚洲人成电影观看| 在线观看免费高清a一片| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 9色porny在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 秋霞在线观看毛片| 美女高潮到喷水免费观看| 精品久久久久久电影网| 少妇 在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 日本午夜av视频| 好男人视频免费观看在线| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 成在线人永久免费视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 看免费成人av毛片| 高清av免费在线| 一二三四在线观看免费中文在| 18禁国产床啪视频网站| 日韩伦理黄色片| 国产在视频线精品| 尾随美女入室| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 热re99久久国产66热| 日日摸夜夜添夜夜爱| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 亚洲九九香蕉| 成年人黄色毛片网站| 国产激情久久老熟女| 无限看片的www在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| kizo精华| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久这里只有精品19| 黄色毛片三级朝国网站| 欧美日韩黄片免| 国产一卡二卡三卡精品| 久久99一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 中文字幕av电影在线播放| 一区二区三区激情视频| 国产又色又爽无遮挡免| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲欧美一区二区三区久久| 人妻 亚洲 视频| 久久久久久久久久久久大奶| 日韩大片免费观看网站| 欧美精品亚洲一区二区| 国产高清不卡午夜福利| 久久综合国产亚洲精品| 国产一区有黄有色的免费视频| 1024视频免费在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 深夜精品福利| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲精品美女久久av网站| 极品人妻少妇av视频| 欧美精品亚洲一区二区| 捣出白浆h1v1| 久久久久视频综合| 免费看av在线观看网站| 永久免费av网站大全| 欧美久久黑人一区二区| 国产成人系列免费观看| 超色免费av| av国产久精品久网站免费入址| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 麻豆国产av国片精品| 久久精品国产综合久久久| h视频一区二区三区| 制服诱惑二区| 欧美日韩精品网址| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲伊人色综图| a级毛片在线看网站| 国产av国产精品国产| 丝袜喷水一区| 国产一区二区三区av在线| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美黑人精品巨大| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久久久国产精品人妻一区二区| 色网站视频免费| 国产片内射在线| 成年av动漫网址| 国产成人精品无人区| 青青草视频在线视频观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 高清不卡的av网站| 亚洲成人国产一区在线观看 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 超碰成人久久| 国产精品九九99| 91麻豆av在线| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久精品成人免费网站| 久久精品国产综合久久久| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| a 毛片基地| 午夜福利免费观看在线| 欧美久久黑人一区二区| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 男人操女人黄网站| 少妇 在线观看| 天天添夜夜摸| 91老司机精品| 国产淫语在线视频| 久久99一区二区三区| 黄色a级毛片大全视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 女性生殖器流出的白浆| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 日韩伦理黄色片| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产精品一区二区在线观看99| √禁漫天堂资源中文www| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 久久精品成人免费网站| 亚洲一区中文字幕在线| 国产有黄有色有爽视频| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产精品国产av在线观看| 国产麻豆69| 久久国产精品影院| cao死你这个sao货| 99国产精品99久久久久| 亚洲,欧美精品.| 国产精品人妻久久久影院| 国产成人欧美| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲国产看品久久| 最新在线观看一区二区三区 | 伊人亚洲综合成人网| 热re99久久国产66热| 黄片小视频在线播放| 成人国语在线视频| 亚洲图色成人| 免费人妻精品一区二区三区视频| 狂野欧美激情性bbbbbb| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 午夜福利影视在线免费观看| 国产精品一区二区在线观看99| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产日韩欧美在线精品| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 激情视频va一区二区三区| 男女下面插进去视频免费观看| 丝袜美足系列| 欧美激情极品国产一区二区三区| 高潮久久久久久久久久久不卡| av欧美777| 操美女的视频在线观看| 亚洲 国产 在线| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 美女高潮到喷水免费观看| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产成人系列免费观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| videosex国产| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产欧美日韩一区二区三 | 久久久久精品国产欧美久久久 | 亚洲成人国产一区在线观看 | 亚洲久久久国产精品| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 新久久久久国产一级毛片| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 大香蕉久久网| 高清不卡的av网站| 啦啦啦 在线观看视频| 制服人妻中文乱码| 1024香蕉在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 日本wwww免费看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 精品人妻在线不人妻| 久久久久久久大尺度免费视频| 另类亚洲欧美激情| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产成人欧美在线观看 | 我要看黄色一级片免费的| 两个人免费观看高清视频| av福利片在线| 美国免费a级毛片| 在线观看一区二区三区激情| 日韩人妻精品一区2区三区| 精品一区二区三区av网在线观看 | 99热国产这里只有精品6| av不卡在线播放| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲国产av新网站| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲国产日韩一区二区| 中文字幕色久视频| 一二三四在线观看免费中文在| 成人免费观看视频高清| 日韩av免费高清视频| 黄色 视频免费看| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产成人免费无遮挡视频| 深夜精品福利| xxxhd国产人妻xxx| 一二三四社区在线视频社区8| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品视频人人做人人爽| 男女边吃奶边做爰视频| 成人午夜精彩视频在线观看| av一本久久久久| 久久久精品免费免费高清| 久久久国产一区二区| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲伊人久久精品综合| 丁香六月天网| 大码成人一级视频| 久久狼人影院| 国产精品 欧美亚洲| 久久狼人影院| 欧美少妇被猛烈插入视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 高清av免费在线| 亚洲少妇的诱惑av| 18在线观看网站| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美在线黄色| 蜜桃在线观看..| 视频区图区小说| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| videosex国产| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 一区二区日韩欧美中文字幕| 日本wwww免费看| 婷婷成人精品国产| 亚洲七黄色美女视频| 伦理电影免费视频| 国产xxxxx性猛交| 又大又黄又爽视频免费| 亚洲精品第二区| 高清黄色对白视频在线免费看| 高清不卡的av网站| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲欧美精品自产自拍| 高潮久久久久久久久久久不卡| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| 国产精品一二三区在线看| 国产有黄有色有爽视频| 人人澡人人妻人| 亚洲少妇的诱惑av| cao死你这个sao货| 久久久久久久精品精品| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 99精品久久久久人妻精品| 成年人午夜在线观看视频| www.999成人在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 黄色 视频免费看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 久久人妻熟女aⅴ| av国产精品久久久久影院| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲熟女毛片儿| 老司机影院毛片| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产精品久久久av美女十八| 日韩伦理黄色片| 国产亚洲av高清不卡| 国产免费福利视频在线观看| 久久青草综合色| 免费黄频网站在线观看国产| 天天操日日干夜夜撸| 久久国产亚洲av麻豆专区| 午夜福利一区二区在线看| 操美女的视频在线观看| 在线观看www视频免费| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 精品高清国产在线一区| 尾随美女入室| 久久久国产一区二区| 99久久人妻综合| 在线观看免费日韩欧美大片| 超碰成人久久| 美女高潮到喷水免费观看| 欧美精品av麻豆av| 丝袜喷水一区| 国产成人av教育| 免费看av在线观看网站| 欧美精品一区二区大全| 一区二区三区乱码不卡18| 在线天堂中文资源库| 男女边吃奶边做爰视频| 天天影视国产精品| 一本色道久久久久久精品综合| 十八禁高潮呻吟视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产亚洲av高清不卡| 人成视频在线观看免费观看| 老司机亚洲免费影院| 伊人亚洲综合成人网| 麻豆乱淫一区二区| 日韩伦理黄色片| av在线app专区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 人妻 亚洲 视频| 9色porny在线观看| 午夜福利免费观看在线| 亚洲第一av免费看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲精品一二三| 久久青草综合色| 午夜福利在线免费观看网站| av不卡在线播放| 1024视频免费在线观看| 少妇粗大呻吟视频| 欧美黄色淫秽网站| 午夜福利一区二区在线看| 久久综合国产亚洲精品| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲欧美激情在线| 老司机在亚洲福利影院| 欧美xxⅹ黑人| 又黄又粗又硬又大视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日本欧美视频一区| 欧美日韩一级在线毛片| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 男女之事视频高清在线观看 | 一本久久精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产av国产精品国产| 亚洲情色 制服丝袜| 性色av乱码一区二区三区2| 久久精品国产综合久久久| 国产免费现黄频在线看| 中国国产av一级| 久久亚洲精品不卡| 国产一区亚洲一区在线观看| 搡老岳熟女国产| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | netflix在线观看网站| 国产成人精品在线电影| 亚洲成人手机| 岛国毛片在线播放| 一级毛片女人18水好多 | 亚洲情色 制服丝袜| 久久亚洲国产成人精品v| 91老司机精品| 欧美日本中文国产一区发布| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 久热这里只有精品99| 大片电影免费在线观看免费| 国产成人系列免费观看| 国产亚洲欧美精品永久| 久热这里只有精品99| 久久久久精品国产欧美久久久 | 欧美精品亚洲一区二区| 交换朋友夫妻互换小说| 又黄又粗又硬又大视频| 在线天堂中文资源库| 亚洲国产精品一区三区| 午夜影院在线不卡| 日韩大片免费观看网站| 亚洲国产精品国产精品| 一区二区av电影网| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 一区二区av电影网| 韩国精品一区二区三区| 人人妻人人澡人人看| 亚洲 国产 在线| 国产国语露脸激情在线看| 国产成人欧美| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 黄色 视频免费看| 免费观看a级毛片全部| 蜜桃国产av成人99| 中文欧美无线码| 亚洲av综合色区一区| 超色免费av| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 又大又爽又粗| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲五月色婷婷综合| 中国美女看黄片| 国产日韩欧美视频二区| 久久99一区二区三区| 精品少妇内射三级| 国产精品二区激情视频| 我要看黄色一级片免费的| 男女下面插进去视频免费观看| 成年人午夜在线观看视频| 老鸭窝网址在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| av网站在线播放免费| 国产在线视频一区二区| 久久久久网色| 一区在线观看完整版| 免费少妇av软件| 精品少妇久久久久久888优播| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 一区二区三区激情视频| 女人精品久久久久毛片| 亚洲男人天堂网一区| 日韩免费高清中文字幕av| 只有这里有精品99| 国产在线一区二区三区精| 多毛熟女@视频| 久久久国产精品麻豆| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲人成电影免费在线| 人妻 亚洲 视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲av国产av综合av卡| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产午夜精品一二区理论片| 青青草视频在线视频观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲专区国产一区二区| 99久久精品国产亚洲精品| 国产不卡av网站在线观看| 91九色精品人成在线观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 日本91视频免费播放| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 天堂中文最新版在线下载| 老司机靠b影院| 2018国产大陆天天弄谢| 黄色一级大片看看| 老司机在亚洲福利影院| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 中文精品一卡2卡3卡4更新| 99re6热这里在线精品视频| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 国产精品人妻久久久影院| 日本黄色日本黄色录像| 下体分泌物呈黄色| 日本午夜av视频| 国产主播在线观看一区二区 | 国产精品 国内视频| av线在线观看网站| 久久午夜综合久久蜜桃| 成年美女黄网站色视频大全免费| 黄色 视频免费看| 午夜久久久在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 亚洲少妇的诱惑av| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲一码二码三码区别大吗| 成人国产一区最新在线观看 | 久久久国产精品麻豆| 亚洲精品第二区| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产一区二区三区综合在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 操美女的视频在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | av福利片在线| 国产午夜精品一二区理论片| 又黄又粗又硬又大视频| 在线观看免费午夜福利视频| 国产又色又爽无遮挡免| 高清欧美精品videossex| 欧美日韩视频精品一区| 久久狼人影院| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产一区二区三区av在线| 精品一品国产午夜福利视频| 好男人视频免费观看在线| 中文欧美无线码| 成年动漫av网址| 色播在线永久视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 精品视频人人做人人爽| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 午夜av观看不卡| 国产av一区二区精品久久| 日韩免费高清中文字幕av| av福利片在线| 国产91精品成人一区二区三区 | 91九色精品人成在线观看| 亚洲天堂av无毛| 成人午夜精彩视频在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| bbb黄色大片| 国产91精品成人一区二区三区 | 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 观看av在线不卡|